高效液相色谱法检测小麦和土壤中叶菌唑的残留

目的建立固相萃取-高效液相色谱法测定土壤、麦粉和小麦植株中叶菌唑残留的方法。方法土壤、麦粉和小麦植株样品采用乙腈提取,经Silica-SPE固相萃取柱净化,Eclicpse Plus C_(18)色谱柱分离,采用高效液相色谱法进行检测,以外标法定量。结果叶菌唑在0.1~10 mg/L范围内呈良好的线性关系,标准曲线方程为Y=37.395X-1.0902,相关系数为0.9999。在加标水平为0.05~2.0 mg/kg范围内,叶菌唑在土壤、麦粉和小麦植株中的平均回收率为87.2%~100.9%,相对标准偏差为0.2%~8.7%。叶菌唑的最低检测浓度为0.05mg/kg。结论该方法简便、快速、准确,可为叶菌唑在小麦中的残留分析提供技术依据。     

粉唑醇在稻田中的残留消解动态及风险评估

目的 粉唑醇在稻田样品中的消解趋势, 并对其最终残留水平进行风险评价。方法 开展1%粉唑醇颗粒剂在水稻上的田间试验, 采用气相色谱质谱联用仪对粉唑醇在稻田样品中的残留量进行测定。结果 粉唑醇在水稻植株、田水、土壤、稻壳和稻米空白样品中的平均添加回收率为82%~107%, 相对标准偏差为1.1%~12.9%。粉唑醇在水稻植株、田水、土壤、稻壳和稻米中的最低检出浓度分别为0.008、0.002、0.004、0.04和0.004 mg/kg。粉唑醇在水稻植株、田水和土壤中的消解半衰期分别为7.5~10.7、5.1~14.1和9.1~14.1 d。粉唑醇在稻米中的最终残留量低于0.013 mg/kg。结论 2016~2017年粉唑醇在我国普通人群中的每日理论摄入量是0.38 mg, 占日允许摄入量的61.0%, 可以认为其在稻米中的残留对一般人群健康不会产生不可接受的风险。     

黄花菜中甲基硫菌灵及其代谢物残留分析与膳食摄入风险评估

评估甲基硫菌灵在黄花菜中的安全使用,建立黄花菜中甲基硫菌灵及其代谢物多菌灵的检测方法,并对黄花菜中的残留量进行膳食摄入评估。黄花菜中甲基硫菌灵及其代谢物多菌灵用乙腈提取,N-丙基乙二胺(primary secondary amine, PSA)净化,离心后上清液过滤膜高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法检测,甲基硫菌灵和多菌灵的仪器检出限为1×10^-3 ng,定量限为0.01 mg/kg。甲基硫菌灵在黄花菜(鲜)和黄花菜(干)中的添加回收率分别为84%-105%和101%-105%;多菌灵在黄花菜(鲜)和黄花菜(干)中的添加回收率分别为86%-96%和93%-99%。2020年在湖南省和江苏省两地甲基硫菌灵在黄花菜(鲜)和黄花菜(干)的降解半衰期分别为0.85 d、0.97 d和0.40 d、1.65 d;多菌灵在黄花菜(鲜)和黄花菜(干)的降解半衰期分别为1.62 d、1.88 d和1.66 d、1.88 d;不同施药次数、施药剂量及采收间隔期,甲基硫菌灵在黄花菜(鲜)和黄花菜(干)的最终残留量分别为<0.01-0.33 mg/kg和<0.01-1.51 mg/kg;多菌灵在黄花菜(鲜)和黄花菜(干)的最终残留量分别为<0.01-2.72 mg/kg和0.052-2.99 mg/kg。按试验设计方案进行施药,甲基硫菌灵(甲基硫菌灵和多菌灵之和,以多菌灵表示)的普通人群国家估算每日摄入量为1.19 mg,占允许日摄入量的63.1%,认为不会对一般人群健康产生造成不可接受风险。     

气相色谱法检测小麦籽粒、植株及土壤中吡唑醚菌酯残留量

目的建立固相萃取-气相色谱法测定小麦籽粒、植株和土壤中吡唑醚菌酯的残留量。方法粉碎的小麦籽粒、植株和土壤样品经乙腈水溶液浸提,过滤并盐析后,分别经SPE-C_(18)和SPE-Carb/NH2固相萃取柱净化,采用DB-1(30 m×0.25 mm,0.25μm)色谱柱分离,电子捕获检测器检测,外标法定量。结果吡唑醚菌酯在0.01~1.0μg/m L线性范围内呈现良好的线性关系,相关系数为0.9998。方法检出限为2μg/kg。在0.01、0.10和1.0 mg/kg 3个加标水平下吡唑醚菌酯在小麦籽粒、植株和土壤中的平均回收率为79%~104%,相对标准偏差为1.5%~5.3%。结论该方法简便、快速、准确、重现性好,能够有效检测小麦各组织中的吡唑醚菌酯残留量。     

吡唑醚菌酯、氰霜唑在葡萄中的残留及消解规律研究

目的建立了液相色谱-串联质谱法同时检测葡萄中吡唑醚菌酯、氰霜唑及其代谢物4-氯-5-(4-甲苯基)-1H-咪唑-2腈(4-chloro-5-p-tolylimidazole-2-carbonitrile,CCIM)3种化合物残留的分析方法,提出该农药在葡萄上防治霜霉病的合理使用建议。方法开展30%吡唑醚菌酯·氰霜唑悬浮剂在河北、黑龙江等10地2018年田间试验并检测3种化合物在葡萄中的残留消解和最终残留量,葡萄田间试验小区在霜霉病发生初期,兑水喷雾,用水量60 kg/亩,施药剂量100 mg/kg,施药2次,施药间隔7 d,分别在末次施药后间隔7、14、21 d采集最终残留葡萄样品,其中4地在同一小区在末次施药后间隔2 h和5、7、14、21、28 d取残留消解葡萄样品。样品用QuEChERS方法进行前处理后,液相色谱-串联质谱仪检测,外标法定量。结果吡唑醚菌酯的最小检出量(limit of detection,LOD)为1.0×10~(-13)g,氰霜唑、CCIM均为1.0×10~(-12)g;吡唑醚菌酯在葡萄中的实测最低检出浓度(limit of quantification,LOQ)为0.01 mg/kg,氰霜唑、CCIM均为0.05 mg/kg。最终残留试验结果为:末次施药后14 d,葡萄中吡唑醚菌酯残留量为0.163～0.631 mg/kg;氰霜唑及其代谢物残CCIM留总量为0.108～0.567 mg/kg。从残留消解试验结果来看,吡唑醚菌酯和氰霜唑在葡萄中降解都很慢,河北点、黑龙江点、陕西点、广西点4地的半衰期范围为14.1～24.9 d;氰霜唑及CCIM残留总量在葡萄中4地半衰期范围为11.6～21.4 d。结论吡唑醚菌酯和氰霜唑属于在葡萄中降解慢的化合物,根据GB 2763-2019《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》中规定吡唑醚菌酯在葡萄上的最高残留限量(maximum residue limit,MRL)值为2 mg/kg,氰霜唑及其代谢物CCIM之和在葡萄上的MRL值为1 mg/kg,建议30%吡唑醚菌酯·氰霜唑悬浮剂用于葡萄防治霜霉病,施药剂量75～100 mg/kg,最多施药2次,施药间隔7 d,安全间隔期14 d。     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定小麦及土壤中环丙唑醇的残留

目的 用QuEChERS方法对小麦及土壤样品进行前处理后,结合超高效液相色谱-串联质谱仪(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry, UPLC?MS/MS)建立快速检测环丙唑醇在小麦籽粒与秸秆及土壤中的残留。方法 小麦籽粒与秸秆及土壤经纯水浸泡乙腈振荡提取并离心后,上清液加乙二胺-N-丙基硅烷吸附剂[N?(n?Propyl)-Ethylenediamine, PSA]和硫酸镁混合净化,高速离心后取净化上清用流动相定容,0.22μm尼龙膜过滤后做为待测液上机检测。结果 对小麦籽粒与秸秆及土壤三种基质而言,本方法在0.001~0.40 mg/L浓度范围内线性响应均良好,相关系数分别为0.9997、0.9994及0.9996。环丙唑醇在小麦籽粒中的添加水平为 0.010~1.0 mg/kg,平均回收率为92%~98%,相对标准偏差均小于1.6% (n=5);在小麦秸秆中的添加水平为 0.010~5.0 mg/kg,平均回收率为72%~104%,相对标准偏差均小于1.7% (n=5);在土壤中的添加水平为0.010~5.0 mg/kg,平均回收率为91%~103%,相对标准偏差均小于2.1% (n=5)。结论 本方法简单快速、灵敏度高、准确度和精密度好,能满足小麦及土壤中环丙唑醇残留分析的需要。     

黄瓜和土壤中吡唑醚菌酯和霜脲氰同步检测及其降解分析

采用QuEChERS-液相色谱-串联质谱法,建立黄瓜及土壤中吡唑醚菌酯和霜脲氰同步检测方法,研究吡唑醚菌酯·霜脲氰水分散粒剂在黄瓜和土壤中的残留变化及消解动态,旨在评估联合农药的安全性。样品经乙腈提取,N-丙基乙二胺吸附剂和十八烷基键合硅胶吸附剂净化,质谱多反应监测模式扫描。在50～800?μg/L之间具有良好的线性关系,r值均大于0.996?1,3?个质量浓度添加水平下2?种农药在黄瓜和土壤中的平均回收率为70.45%～107.08%,定量限均为0.050?mg/kg。两年三地的田间实验消解动态表明：以1.5?倍高推荐剂量下,吡唑醚菌酯和霜脲氰分别于黄瓜上施药1、7?d后,土壤上施药7、1?d后残留量小于定量限;当该制剂以推荐剂量在黄瓜上施药3?次,施药间隔7?d时,吡唑醚菌酯和霜脲氰在黄瓜中的最高残留量分别为0.090?mg/kg和0.060?mg/kg,远低于我国规定的最大残留限量0.5?mg/kg,推荐采收安全间隔期为3?d。     

液相色谱-串联质谱法测定豇豆及其栽培土壤中吡唑萘菌胺及其代谢物和嘧菌酯

目的建立用于豇豆及土壤中吡唑萘菌胺及其代谢物和嘧菌酯残留量检测的液相色谱-串联质谱方法。方法采用水和乙腈提取匀浆后豇豆和土壤样品,经N-丙基乙二胺和无水硫酸镁净化,使用甲醇(A)和0.05%甲酸水(B)作为流动相进行梯度洗脱,质谱(ESI+)采用多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)对吡唑萘菌胺及其代谢物和嘧菌酯的定量离子和定性离子进行扫描,结合目标物标准曲线进行定量分析。结果经过3个水平的添加回收率实验,建立方法的平均回收率在74%~101%之间,相对标准偏差0.9%~9.2%(n=5)。吡唑萘菌胺顺式异构体(SYN 534969)、吡唑萘菌胺反式异构体(SYN 534968)、吡唑萘菌胺代谢物一(SYN545364)、吡唑萘菌胺代谢物二(SYN 545449)和嘧菌酯的仪器检出限分别为0.1、0.1、0.1、0.8和0.03 mg/kg,加标回收实验得出吡唑萘菌胺代谢物二(SYN 545449)在豇豆和土壤中的最低检出浓度均为0.05 mg/kg,吡唑萘菌胺顺式异构体、反式异构体、吡唑萘菌胺代谢物一(SYN 545364)及嘧菌酯的最低检出浓度均为0.005 mg/kg。结论该方法简单、快速、准确,灵敏度高,适用于豇豆及土壤中吡唑萘菌胺及其代谢物和嘧菌酯残留量检测。     

吡噻菌胺及其代谢物在柑橘中的残留行为及膳食风险评估

目的 建立基于超高效液相色谱-串联质谱的柑橘中吡噻菌胺及其代谢物1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑-4-甲酰胺(1-methyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole-4-carboxamide, PAM)残留分析方法,并开展残留实验,以研究吡噻菌胺及其代谢物在柑橘中的残留行为及膳食风险评估。方法 样品中残留的吡噻菌胺及PAM采用乙腈提取后,经N-丙基乙二胺和无水硫酸镁净化,超高效液相色谱-串联质谱仪检测,基质匹配外标法定量。结果 在0.0005~0.0500 mg/L范围内呈线性关系,相关系数均大于0.999;添加浓度为0.010~1.000 mg/kg时,吡噻菌胺及代谢物在柑橘中平均回收率范围分别为87%~101%和85%~106%,最大相对标准偏差为6.5%,方法定量限(limits of quantification, LOQs)均为0.010 mg/kg;以推荐剂量施药,吡噻菌胺总残留量在柑橘全果中半衰期为18.2 d;末次施药后间隔21 d采集的全果、果肉、果皮中吡噻菌胺总残留量平均值分别为0.277、0.091和0.473 mg/kg。膳食风险评估表明,吡噻菌胺在不同人群中的膳食风险概率均远小于100%。结论 该方法简便、准确、灵敏度高,可用于柑橘中吡噻菌胺及其代谢物的残留检测。最终残留量实验显示,全果、果肉、果皮中吡噻菌胺总残留量均未超过已制定的最大残留限量,对不同人群产生的膳食风险可接受。     

GC-MS/MS测定烟草上氟唑菌酰羟胺残留

为填补行业领域空白,本研究建立了气相色谱-串联质谱多反应监测模式(MRM)测定烟草上氟唑菌酰羟胺残留量的检测方法,并通过田间试验分析了氟唑菌酰羟胺在烟草上的消解动态。结果表明,该方法在0.001～0.5 mg/L质量浓度范围内进样浓度和响应峰面积之间的线性良好,决定系数R²=0.999 5;测定RSD为4.57%,测定定量限0.012mg/kg。在0.012、0.12和0.5 mg/kg 3个添加水平下,平均回收率在92.6%～101.7%之间,RSD在2.6%～4.5%范围内。氟唑菌酰羟胺在四川、山东两地烟草上的消解趋势符合一级动力学方程,取样间隔5 d和35 d时烟草上氟唑菌酰羟胺的消解率分别超过50%和90%,理论半衰期在5.73～9.12 d之间。国内和CORESTA暂未制定氟唑菌酰羟胺在烟草上的MRL和检测方法标准,研究结果可为其限量标准、检测标准的制定提供数据和方法参考。     

Simultaneous Determination of Fluoxastrobin and Tebuconazole in Cucumber and Soil Based on Solid-Phase Extraction and LC-MS/MS Method

Based on aqueous acetonitrile extraction (AAE) and solid-phase extraction (SPE) pretreatments, an analytical method was first introduced for the simultaneous determination of E/Z-fluoxastrobins and tebuconazole in cucumber and soil. The method validation obtained satisfactory results in terms of linearity, matrix effect (? 17.7–2.9%), fortified recovery (78.4–108.0%), precision (1.1–11.9%), and sensitivity (the limits of quantification were 5 μg/kg). During application of the method, the recommended method was used to estimate the dissipation and residues of fluoxastrobin and tebuconazole in cucumber and soil in field tests. The results showed that the half-lives of fluoxastrobin and tebuconazole were 6.5–8.3 days in cucumber and 11.6–12.2 days in soil. In the terminal residue experiment, the residues of fluoxastrobin and tebuconazole were 33–389 and 35–522 μg/kg in cucumber, respectively. Referencing the maximum residue limits (MRLs) of fluoxastrobin (0.5 mg/kg, US Environmental Protection Agency) and tebuconazole (1.0 mg/kg, China), 1 day is recommended as the preharvest interval for the application of fluoxastrobin and tebuconazole in cucumber.     

溴苯腈在小麦和土壤中的消解及安全性评价

目的研究溴苯腈在小麦和土壤中的消解趋势,评价溴苯腈在小麦上使用的安全性。方法样品经80:20(V:V)的乙腈和水提取,提取液用甲酸调节pH值,加氯化钠,用正己烷萃取,萃取液浓缩后用气相色谱质谱检测。结果麦苗中溴苯腈原始沉积量为7.13～51.56 mg/kg,半衰期1.3～2.3 d,2～7 d消解90%以上;土壤中溴苯腈原始沉积量为0.21～1.81 mg/kg,t_(1/2)为2.2～5.3 d,3～21 d消解90%以上。北京、安徽和山东3地麦粒、麦秆和土壤中溴苯腈的最终残留量在ND～0.024 mg/kg之间。结论我国规定溴苯腈在小麦上的最大残留限量为0.05 mg/kg,参照该标准,溴苯腈80%可溶性粉剂,按推荐剂量和方法在小麦上使用,收获时检测小麦样品,小麦中溴苯腈的残留量对人类的健康是安全的。     

QuEChERS-高效液相色谱法分析稻田水及土壤中五氟磺草胺残留及其消解动态研究

目的建立稻田水及土壤中五氟磺草胺残留分析方法,研究其消解动态和残留水平。方法在安徽、黑龙江及河南三地进行农药残留田间试验。样品采用乙腈提取并净化浓缩,再经QuEChERS前处理净化,Agilent HC-C_(18)色谱柱分离,以乙腈-0.4%磷酸水为流动相进行梯度洗脱,利用高效液相色谱(high performance liquid chromatography,HPLC)检测。结果在0.02~5mg/kg的添加水平下,五氟磺草胺在稻田水中的平均回收率为88.8%~95.2%,相对标准偏差为4.0%~7.3%,最低检出浓度为0.02mg/kg;在0.02~2mg/kg的添加水平下,五氟磺草胺在土壤中的平均回收率为77.2%~90.0%,相对标准偏差为2.8%~7.5%,最低检出浓度为0.02mg/kg。实验三地的消解动态均符合一级动力学方程,五氟磺草胺在稻田水和土壤中的半衰期分别为1.9~12d和3.5~18d;8%五氟磺草胺油悬浮剂在三地水稻上以其推荐剂量的高值及其1.5倍剂量喷雾施药1次,在水稻收获期采样时测得稻田土壤中的最终残留量平均值均低于0.02mg/kg。结论由于气候、土壤类型等的不同,五氟磺草胺在安徽及黑龙江的消解半衰期存在一定差异,该研究为五氟磺草胺在水稻上的安全使用提供了科学依据。     

6种杀虫剂在上海青中的残留消解动态及膳食风险评估

目的 评价蔬菜生产中6种常用杀虫剂5％啶虫脒乳油、15％哒螨灵水乳剂、20％溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂、30％唑虫酰胺悬浮剂、22％氟啶虫胺腈悬浮剂和60 g/L乙基多杀菌素悬浮剂在十字花科蔬菜上海青中的残留消解动态,评估其膳食摄入风险.方法 于2018年4～10月在福州采用喷雾的施药方法进行了6种药剂在上海青上的残留试...     

Method validation,storage stability and field trial for residues of florasulam and pyroxsulam in cereal by liquid chromatography with tandem mass spectrometry

ABSTRACT

A QuEChERS method with liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS) was modified and validated for the determination of florasulam and pyroxsulam residues in wheat grain and straw. The validated method was applied to cereals including oat, millet, corn and rice. Average recoveries were 76-113% with RSDs 2-15%. The limits of quantitation (LOQ) were 0.005 mg/kg for wheat grain and 0.01 mg/kg for wheat straw and four cereals. Ion suppression for florasulam (?28% to ?76%) was observed in all the matrices except corn, whereas ion enhancement were shown for pyroxsulam (44% to 83%). Degradation rates of florasulam and pyroxsulam were 6% and 23%, respectively, in wheat grain and straw after eight-week storage at ?20°C. The ultimate residues in field trials in ten regions were all ≤0.05 mg/kg, and long term dietary risk assessment indicated that hazard quotients were 0.02% and 0.001% for florasulam and pyroxsulam, respectively, which shows that it is safe to spray the two herbicides on wheat.     

80%代森锌可湿性粉剂在苹果和土壤中的残留安全性评价

目的评价80%代森锌可湿性粉剂在苹果和土壤中使用后的残留安全性。方法在北京市、安徽省、山东省、辽宁省、宁夏自治区和河南省进行了80%代森锌可湿性粉剂在苹果上的消解动态和最终残留实验。结果代森锌在苹果上的降解半衰期为20.4～36.5 d,最终残留浓度为0.120～3.964 mg/kg;在土壤中的降解半衰期为12.6～15.1 d,最终残留浓度为0.028～3.874 mg/kg。一年6地区监测结果表明,80%代森锌可湿性粉剂防治苹果溃疡病,最高制剂用药量1600 mg/kg,最多施药次数为3次,安全间隔期为28 d。结论在规定最大限度条件下,苹果上代森锌的残留量小于我国规定的食品安全最大允许残留限量5.0 mg/kg,食用苹果是安全的。     

葱、姜、萝卜和豇豆中戊唑醇残留检测及膳食风险评估

目的 研究葱、姜、萝卜、萝卜叶和豇豆中戊唑醇残留检测方法,分析相同施药措施下4种蔬菜中残留量差异,并对最终残留量进行长期膳食摄入和急性膳食摄入风险评估.方法 采用QuEChERS前处理方法进行样品提取,高效液相色谱-串联质谱法检测;运用膳食摄入风险评估模型进行急性膳食摄入和长期膳食摄入风险评估.结果 当添加水平是0.0...     

Dissipation kinetics and safety evaluation of tebuconazole and trifloxystrobin in tea under tropical field conditions

ABSTRACT

Dissipation kinetics of tebuconazole, trifloxystrobin and its acid metabolite residues were studied in tea under tropical field conditions using GC-MS (SIM). The average recoveries ranged from 80.7% to 105.8%, with a RSD of <9.3%. Dissipation rate for both doses applied followed first-order kinetics, with half-lives in green leaves in the range of 2.8–3.3 and 2.9–3.3 days; ranges in processed tea were 2.7–3.6 days for trifloxystrobin and 3.0–3.1 days for tebuconazole. The trifloxystrobin residues were not transferred into the tea infusion during the infusion process; tebuconazole did transfer, in the range of 14.3–18.9%. As the theoretical maximum residue contributions on tea from initial deposits were found to be less than the maximum permissible intake values, at the recommended application dose a withdrawal period of 23 days before consumption should be applied to reduce risk.     

吡蚜酮在烟草中的残留降解及风险评估

利用高效液相色谱技术开发了鲜烟叶和干烟叶中吡蚜酮农药残留量的检测方法。样品经甲醇提取,C18、PSA固相萃取柱双柱净化,高效液相色谱-紫外检测器(HPLC-UV)检测,外标法定量。结果表明,0.02~5.0 mg/kg的添加水平,吡蚜酮在鲜烟叶和干烟叶中的平均回收率分别为94.0%~99.3%和89.0%~96.1%,相对标准偏差(RSD)分别为0.74%~3.88%和0.73%~3.03%。在鲜烟叶和干烟叶中定量限(LOQ)均为0.02 mg/kg。采用该方法测定了2012-2013年山东、湖南烟叶样品中吡蚜酮的消解动态及最终残留。吡蚜酮在烟叶中消解半衰期为4.2~8.8 d。按照150、225 a.i.g/hm²用量,于烟草现蕾初期至成熟期兑水喷雾施药2~3次,最后一次施药7 d后,烤后烟叶样品中吡蚜酮残留低于国际烟草合作研究中心指导性残留限量标准规定的MRL值(1.0 mg/kg)。     

苹果中阿维菌素的残留分析与消解动态研究

目的探究12.5%阿维·哒螨灵(0.25%阿维菌素+12.25%哒螨灵)可湿性粉剂成分之一阿维菌素在苹果和土壤中的残留及消解动态。方法分别在北京、安徽、陕西3地种植的苹果和土壤中进行阿维菌素最终残留实验及消解动态实验。样品经乙腈提取、盐析、浓缩处理后,采用高效液相色谱-荧光法检测阿维菌素的残留量。结果该方法检出限为0.02ng,定量限为0.001mg/kg,在苹果和土壤中的添加回收率分别为88.7%~94.2%和90.5%~96.4%,相对标准偏差分别为3.56%~6.01%和3.43%~7.25%。阿维菌素在苹果和土壤中的半衰期分别为2.6~4.4 d和3.4~6.2 d。在推荐使用高剂量和推荐使用高剂量1.5倍的情况下,施药后7、14、21、28 d阿维菌素在苹果上的残留量均小于MRL值0.02 mg/kg。结论 12.5%阿维·哒螨灵可湿性粉剂其之一成分阿维菌素在苹果上的安全间隔期可建议定为7 d。