脱铝Y沸石酸性和孔结构对苯和1-十二烯烷基化的影响

用不同脱铝方法制备了 4种脱铝 Y沸石催化剂 ,并利用 NH3-TPD、低温 N2 吸附以及 XRD技术对其物化性质进行了测定 ,并考察了其在苯与 1 -十二烯烷基化反应中的催化性能 ,揭示了脱铝 Y沸石的酸量、酸强度及孔结构在烷基化反应中的作用规律和本质     

Pt/脱铝Y沸石催化剂上正庚烷加氢异构化

考察了三种脱铝Y沸石及HZSM -5沸石负载的Pt双功能催化剂上正庚烷加氢异构化的反应性能 ,用IR、2 9Si(2 7Al)MASNMR和低温N2 吸附表征了催化剂的物化性质 ,揭示了催化剂中Pt含量、载体酸性和孔结构对催化剂反应性能的影响。结果表明 ,一种利用水蒸气和酸联合脱铝改性的Y沸石上负载 0 4% (质量分数 )Pt的催化剂使异构化产物选择性达 95 %以上 ,同时保持近 2 0 %的正庚烷转化率。     

负载杂多酸催化剂的表征及催化合成乙酸正丁酯的研究Ⅰ.负载杂多酸催化剂制备及表征

采用浸渍法,以硅胶、中性氧化铝、超稳Y沸石和β沸石分子筛为载体,制备了一系列不同负载量的SiW12杂多酸催化剂,并采用IR和XRD等手段对催化剂的物化性质进行了表征.结果表明,在酸性载体(硅胶)、超稳Y沸石和8沸石上,可形成具有Keggin结构的SiW12杂多酸结晶,出现了明显的层状结构,酸性沸石原有的IR与XRD特征峰变得弥散或消失.在中性氧化铝上进行负载后,没有明显的Keggin结构特征峰.     

负载杂多酸催化剂的表征及催化合成乙酸正丁酯的研究 Ⅰ.负载杂多酸催化剂制备及表征

采用浸渍法，对硅胶、中性氧化铝、超稳Y沸石和β沸石分子筛进行改性，制备了一系列SiW12杂多酸负载型催化剂，研究了催化效果较好的硅胶及β沸石两种载体不同负载量的影响，并采用IR和XRD等手段对催化剂的物化性质进行了表征。结果表明：在酸性载体即硅胶和β沸石上，可形成具有Keggin结构的SiW12杂多酸结晶，出现了明显的层状结构，而酸性沸石原有的IR与XRD特征峰变得弥散或消失。而中性氧化铝上进行负载后，没有明显的Keggin结构特征峰。     

水热处理后FCC催化剂及Y型沸石的裂化活性及其物化性质表征

采用DTA、XRD、^27Al NMR和吡啶吸附-IR等方法，对水热处理后在不同条件下存放的两种FCC催化剂及相应的Y型沸石分别进行了物化性质表征。结果表明，经水热处理后在空气气氛下放置时，沸石易于吸附环境中的水分形成一定量的表面水，并将表面水进一步极化成以活性羟基形式存在的结构水，从而使总酸量提高；同时，在空气气氛中放置吸水后，沸石骨架中可能发生了晶格重排，部分非骨架铝转变为骨架铝，使晶胞常数略有增加。对水热处理后不同存放条件下FCC催化剂的裂化活性变化规律及其物化性质进行了关联。     

骨架富硅Y沸石放大产品的特性

骨架富硅Y沸石与水热法制备的Y沸石相比,具有羟基空穴少、晶体结构完整、有较好的结构稳定性、无非骨架铝、非选择性裂化较少等特点。通过对化学法液相抽铝补硅制备骨架富硅Y沸石的反应机理、结构表征、催化性质等方面的研究工作,发展了一种新的制备方法,并进行了中型试验。本文主要对骨架富硅Y沸石放大产品的物化性质、结构特征、反应性能等进行了研究。     

环己烷在ZSM-5和Y型沸石催化剂上的裂化反应

进行了环己烷在ZSM-5型和Y型沸石上的裂化反应性能的研究,发现两种沸石上的裂化反应活性相差较大,而且产物的组成和分布亦完全不同。Y型沸石上的反应产物以C_6烷烃和烯烃为多,而ZSM-5沸石上的反应则以脱氢芳构化为主。同时还对催化剂中含不同比例的Al_2O_3影响作了比较。     

几种ZSM-5型沸石物性和催化反应性能的研究

对用乙二胺、乙胺、四乙基氢氧化铵、正丁胺、氢氧化铵和不用醇或胺合成的六种沸石进行了物化性质和催化反应性能的研究。这些沸石的X射线衍射谱图具有ZSM-5的特征峰。对Na型沸石吸附量的测定用正己烷、3-甲基戊烷、环己烷、苯、甲苯、对二甲苯和水。正己烷、3-甲基戊烷的吸附数据与文献所载的数据有良好的一致性。环己烷比苯的吸附量低。反应性能考察以正己烷、甲苯、间二甲苯和异丙苯为反应物,以H型沸石为催化剂,于550℃在微型反应器上进行。除用氢氧化铵合成的沸石外,其它H型沸石性能相似。用氢氧化铵合成的沸石的吸附性能和催化性能不同于其它沸石,用作甲苯歧化生成对二甲苯的催化剂有很好的选择性,对间二甲苯异构化的能力也很强,是一种值得深入研究的沸石催化剂。     

脱铝超稳Y沸石上金刚烷的制备

 采用水处理与HCl处理相结合的方式对超稳Y沸石(USY)进行脱铝改性,制备了一系列脱铝超稳Y沸石（DUSY）和PW/DUSY1催化剂,用X射线衍射、N₂吸附和氨程序升温脱附等表征方法对这些催化剂的物化性质进行了表征,并在桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)异构化制备金刚烷(ADH)反应中考察了它们的催化性能。结果表明,以DUSY1为催化剂,当活化温度350℃、反应温度260℃、反应时间4h、初始压力1.1MPa、催化剂与原料的质量比0.7、溶剂环己烷与原料的摩尔比5.0时,endo-TCD的转化率达到99.7%,ADH的收率达到30.1%。     

Y型分子筛酸性质对四氢萘加氢裂化多产B TX反应的影响

以孔性质相近、酸性质存在差异的Y型分子筛为酸性组分制备加氢裂化催化剂,采用N2吸附-脱附、NH3-TPD、Py-IR、HRTEM等手段表征分子筛和催化剂的物化性质,以四氢萘为模型化合物在高压加氢微反装置上评价催化剂的加氢裂化反应性能.结果表明:提高Y型分子筛上强酸中心比例能促进四氢萘的转化;增加Y型分子筛上中强酸的占比...     

磷改性β沸石作为活性组分对FCC催化剂性能的影响

以磷改性β沸石替代质量分数5%的USY沸石作为流化催化裂化(FCC)模式催化剂的活性组分,通过实验室轻油微反、固定-流化床装置评价其催化性能。结果说明,FCC催化剂中加入一定量磷改性β沸石可以提高原料油的转化率、降低催化剂的比积碳及催化裂化汽油的烯烃含量。针对不同的原料油,汽油研究法辛烷值有不同程度的提高。     

贵州高岭土的组成和性质与其FCC催化剂性能的研究

采用化学分析法、XRD、IR、N_2静态吸附法、SEM等手段对两种贵州高岭土试样馏分的元素组成、矿物组成、粒度分布、形貌、孔特征等进行了测试和表征,并研究了其所制高岭土型FCC催化剂的性能。结果表明,两种贵州高岭土试样馏分的表观性质相近,1~#高岭土的活性硅含量和活性铝含量较2~#高岭土多,在原位晶化的碱性体系中,两种高岭土都表现出较快活性硅和适中活性铝的碱溶速率,而且1~#高岭土比2~#高岭土碱溶速率更快,使得1~#高岭土合成的催化复合材料具有更高的硅铝比和结晶度。以1~#高岭土合成的催化复合材料经过改性处理后制成的高岭土型FCC催化剂的物化性质和裂化性能与商用土所制催化剂相当,优于以2~#高岭土制备的FCC催化剂。     

EFFECT OF ZSM-5 ADDITION ON PRODUCT DISTRIBUTION IN A HIGH SEVERITY FCC MODE

The high-severity fluid catalytic cracking (HS-FCC) process is a novel FCC process that enhances light olefins yield under high severity reaction conditions. The process has been investigated by using a small-scale FCC pilot plant (0.1 BPD) with a down-flow reactor. High severity reaction conditions are preferable for enhancing the production of light olefins by catalytic cracking of heavy oils. As another option for the light olefin production, adoption of ZSM-5 additive in conventional FCC units is well known. This presentation describes the effect of ZSM-5 additive on the catalytic cracking of vacuum gas oil under high severity reaction conditions, particularly focusing on the synergistic effect with the base catalyst. Three kinds of FCC catalysts with different activity were used as base catalysts. Although the employment of a ZSM-5 additive resulted in significant increase in the light olefins yield at the expense of gasoline in each catalyst system tested, the effectiveness was varied depending on the nature of the base catalysts. By choosing a suitable base cracking catalyst, more than 20 wt% of propylene yield was obtained at a one-pass conversion of fresh feed.     

EFFECT OF ZSM-5 ADDITION ON PRODUCT DISTRIBUTION IN A HIGH SEVERITY FCC MODE

The high-severity fluid catalytic cracking (HS-FCC) process is a novel FCC process that enhances light olefins yield under high severity reaction conditions. The process has been investigated by using a small-scale FCC pilot plant (0.1 BPD) with a down-flow reactor. High severity reaction conditions are preferable for enhancing the production of light olefins by catalytic cracking of heavy oils. As another option for the light olefin production, adoption of ZSM-5 additive in conventional FCC units is well known. This presentation describes the effect of ZSM-5 additive on the catalytic cracking of vacuum gas oil under high severity reaction conditions, particularly focusing on the synergistic effect with the base catalyst. Three kinds of FCC catalysts with different activity were used as base catalysts. Although the employment of a ZSM-5 additive resulted in significant increase in the light olefins yield at the expense of gasoline in each catalyst system tested, the effectiveness was varied depending on the nature of the base catalysts. By choosing a suitable base cracking catalyst, more than 20 wt% of propylene yield was obtained at a one-pass conversion of fresh feed.     

催化重整高氮原料预加氢技术的开发及工业应用

中国石化抚顺石油化工研究院成功开发了直馏石脑油掺炼焦化汽油、直馏石脑油掺炼FCC中汽油等高氮含量原料的催化重整预加氢技术及与其配套使用的FH-40C高活性轻质馏分油加氢精制催化剂。工业应用结果表明：FH-40C催化剂对原料适应性强,加氢脱硫和加氢脱氮活性高,稳定性好;在直馏石脑油中掺炼低于20％（w）的焦化石脑油和FCC中汽油时,产品质量完全可以满足重整装置进料质量指标要求。除此之外,还开发了配套的FDAS-1脱砷剂和FHRS-1/FHRS-2捕硅剂,应用效果良好。     

催化裂化催化剂铁污染研究

 选用2种工业催化裂化催化剂Cat-G和Cat-H，采用3种不同类型的铁污染源，参照Mitchell方法制备出被铁污染的催化剂，表征了它们的物化性质，并用轻油微反（MAT）和重油微反（ACE）评价它们的反应性能。结果表明，不同铁源的铁污染对催化剂相对结晶度和比表面积等物化性质上的影响程度存在很大差异，其中环烷酸铁产生的铁污染影响显著； ACE评价结果显示了2种FCC催化剂铁中毒后反应性能的差别，而MAT评价结果则无法区分；环烷酸铁类大分子沉积在催化剂颗粒表面造成催化剂铁中毒，同时还发现具有大孔基质的催化剂具备更强的抗铁污染性能。     

低温型汽油选择加氢脱双烯脱硫醇催化剂

对以Al2O3为载体的金属氧化物催化剂催化FCC汽油选择性加氢反应进行了研究。考察了单组分、双组分及三组分元素组合对催化剂选择性加氢脱双烯脱硫醇性能的影响。实验结果表明,双组分催化剂的选择加氢脱双烯脱硫醇的性能明显优于单组分催化剂;经过适当组合的三组分催化剂的选择加氢脱双烯脱硫醇的性能较好,尤其是TiNiMo/Al2O3催化剂的加氢性能最好,在高液态空速(9 h-1)下反应100 h,异戊二烯的转化率大于70%,乙醇硫的转化率为100%,总单烯饱和度为0;且该催化剂还表现出一定的双键异构活性。     

低焦炭产率的渣油裂化催化剂CC-16

介绍新开发的低焦炭产率渣油裂化催化剂（CC－16）的物化性质和反应性能。工业应用结果表明，使用该剂可以较多地掺炼渣油，为炼油厂创造显著的经济效益。     

Effect of Sulfurization Temperature on Thioetherification Performance of Mo-Ni/Al_2O_3 Catalyst

The Mo modified Ni/Al_2O_3 catalysts were prepared and sulfided at different temperatures, and their catalytic activity for thioetherification of mercaptans and olefins(or dienes), hydrogenation of dienes and olefins in the thioetherification process using fluidized catalytic cracking(FCC) naphtha as the feedstock was investigated. In order to disclose the correlation between the physicochemical characteristics of catalysts and their catalytic activity, the surface structures and properties of the catalysts sulfided at different temperatures were characterized by the high resolution transmission electronic microscopy(HRTEM), X-ray photoelectron spectroscopy(XPS) and H2-temperature programmed reduction(H_2-TPR) technique. The results showed that an increase of sulfurization temperature not only could promote the sulfurization degree of active metals on the catalysts, but also could adjust the micro-morphology of active species. These changes could improve the catalytic performance of thioetherification, and hydrogenation of dienes and olefins. However, an excess sulfurization temperature was more easily to upgrade the ability of the catalyst for hydrogenation of olefins, which could lead to a decrease of the octane number of the product. It was also showed that a moderate sulfurization temperature not only could improve the catalytic performance of thioetherification and hydrogenation of dienes but also could control hydrogenation of olefins.     

甲基环己烷催化裂化的研究进展

详述了近年来国内外在甲基环己烷(MCH)催化裂化转化途径和机理研究中取得的成果。从单环环烷烃的催化裂化反应机理出发,分析了不同催化剂和工艺条件下的MCH转化反应特点。在催化裂化条件下,MCH主要发生开环、β-裂化、氢转移、异构化、烷基转移和脱烷基等六大类反应。着重讨论了MCH在不同催化体系下的反应性能、反应机理及动力学模型的建立;在此基础上,进一步总结了典型的MCH催化裂化反应网络。展望了环烷烃催化裂化催化剂研制和工艺优化的发展方向。