洛阳分公司S Zorb装置运行分析

S Zorb装置是生产符合国Ⅳ甚至国Ⅴ标准汽油的重要生产装置。中国石油化工股份有限公司洛阳分公司S Zorb装置自2013年10月投入运行以来,通过生产优化,采用"小循环量、大硫差"的运行模式,适应了装置生产的需要,确保了装置运行平稳。但在应对公司顺序加工,原料性质变化较大的生产问题时,出现了催化汽油硫含量突然上升,产品质量无法满足要求等问题,通过采取措施,解决了吸附剂的流化问题,确保了公司汽油的顺利出厂。对装置运行中的问题进行了分析,提出了解决方案,保证汽油产品合格。     

S Zorb装置运行中存在的问题及对策

对中国石化海南炼油化工有限公司1.20 Mt/a S Zorb催化汽油吸附脱硫(S Zorb)装置运行中出现的再生烟气过滤器ME-103差压突然升高的问题进行了分析。原因是吸附剂循环速率过快导致系统吸附剂细粉增多,细粉随烟气进入再生烟气过滤器,再生粉尘罐料位偏高且锥部氮气量过大,使得细粉悬浮在再生烟气过滤器上部,细粉不能自由沉降至再生粉尘罐,造成滤芯表面细粉架桥,导致过滤器差压高。采取措施:将S Zorb装置的补充氢由重整氢改为真空变压吸附(VPSA)产品氢;将再生烟气过滤器反吹氮气压力由0.45 MPa提高至0.60 MPa;氮气电加热器出口温度由正常值180℃降至100℃左右;利用滤芯和吸附剂细粉收缩速率的不同,使得架桥细粉脱落;关注D109再生粉尘罐料位以及锥部氮气量。上述措施有效地解决了装置运行中存在的问题,保证了装置的平稳运行。     

S Zorb工业装置吸附剂中硅酸锌的生成控制

S Zorb工业装置吸附剂使用过程中,如果硅酸锌的生成得不到有效控制,会导致硫存储能力不足,精制汽油总硫无法满足质量要求,已成为制约产品质量升级的主要问题.通过控制再生空气的水含量,降低了再生过程中的水蒸气分压;将还原反应移至反应器中发生,降低了反应过程中的水蒸气分压,减少了高压、氢气环境下吸附剂中硅酸锌的生成,吸附剂中硅酸锌的生成量得到有效控制,吸附剂硫存储能力得到保障,制约装置产品质量升级的问题得以解决.仅吸附剂消耗一项就可节省500×10^4 RMB￥/a的生产成本.     

S Zorb吸附脱硫装置运行过程中存在的问题分析及应对措施

对中国石化上海高桥分公司S Zorb吸附脱硫装置运行至第二周期后陆续出现反应器过滤器压差高、原料换热器结垢等一系列影响装置长周期运行的问题进行分析。结果表明,造成反应器过滤器压差过高的原因是：①装置检修时,过滤器滤芯的永久滤饼层受到破坏;②反吹系统阀门故障,导致高压氢气对过滤器反吹时,阀门打开不及时,影响了反吹效果。而原料换热器结垢的主要原因是从原料罐区来的汽油原料中的胶质前躯物和垢物较多。针对上述问题,采取修改反应过滤器压差高联锁值或者是提高反应压力和反吹氢气压力等措施可以解决过滤器压差高的问题;通过采用直接将催化裂化装置稳定汽油输送至S Zorb装置的方法可以解决换热器结垢问题,在一定程度上延长装置的运转周期。     

气氛环境对S Zorb吸附剂中硅酸锌生成的影响

针对S Zorb吸附脱硫工业运行装置中因硅酸锌的生成导致吸附剂活性严重降低等问题,在模拟工况、不同气氛条件下,对不同状况的S Zorb吸附剂进行处理,探讨硅酸锌的生成与环境及硅源的关系。结果表明:在550℃、干燥或纯水蒸气条件下,新鲜剂中难以生成硅酸锌;在550℃、有再生剂或待生剂存在的水热条件下,新鲜剂中有明显的硅酸锌生成;待生剂或再生剂中ZnS在焙烧过程中产生的SO2与高温水热环境之间的协同作用加速了硅酸锌的生成;在水热伴随酸性物质的环境下,待生剂上持硫量越高,硅酸锌的生成量越大;当待生剂上已有硅酸锌存在时,其再生过程中硅酸锌的生成速率进一步加快;不同硅源生成硅酸锌的差异较大,具有规整结构的硅源抗水热酸环境的能力较强。     

S Zorb大型化工业装置特点及运行总结

介绍了2.4Mt/a大型化S Zorb工业装置特点及运行情况。该装置采用反应过滤器外置新技术,自开工后装置运行状况良好,总结标定结果表明:在原料汽油硫质量分数为180gμ/g、烯烃质量分数为22.69%时,得到的产品汽油硫质量分数为4gμ/g,可达到国Ⅴ汽油标准,辛烷值RON损失0.4个单位,能耗为250.8MJ/t。该结果可为同类型S Zorb工业装置的运行和优化提供借鉴和指导。     

S Zorb吸附剂失活问题的研究及对策

中国石油化工股份有限公司济南分公司0.9 Mt/a S Zorb装置于2009年12月投用,2010年7月出现严重的吸附剂失活问题.通过调整原料性质、降低吸附剂循环量、降低再生温度、控制吸附剂贫氧再生等,实现了吸附剂活性的逐渐恢复,保证了装置的高负荷稳定生产.在大量生产数据分析的基础上,提出了控制吸附剂失活的有效措施:不断降低还原器操作温度,避免还原器中硅酸锌的生成;控制再生风尽量低的露点;尽量减少吸附剂循环量.     

S Zorb装置再生系统存在问题及处理

针对S Zorb汽油精制装置加工负荷过低、再生器内吸附剂结块等问题.结合装置实际运行情况,改为氮气取热.当增加加工量或加工高硫汽油时,再生器取热受限.根据存在的问题,分析原因,并提出以下解决方案:平稳控制加工负荷,合理控制吸附剂循环速度,在再生器外壁增加取热盘管,控制合理的吸附剂活性及循环速度,确保各松动点流量正常等....     

国产吸附剂在S Zorb汽油吸附脱硫装置上的工业应用

介绍了由中国石化石油化工科学研究院开发、中国石化催化剂南京分公司生产的国产S Zorb专用吸附剂在中国石化北京燕山分公司1.2Mt/a催化裂化汽油吸附脱硫装置上的工业应用情况。结果表明,以催化裂化汽油为原料,在反应-再生系统内全部使用国产吸附剂,通过精细操作及吸附剂的预硫化,有效地避免了反应器"飞温"情况的发生,开工过程中各项工艺参数保持稳定。装置运行平稳后,国产吸附剂表现出高的脱硫活性,可将汽油产品的硫质量分数控制在8gμ/g以下,汽油硫含量完全达到了京Ⅴ排放标准的要求。     

硅酸锌生成对S Zorb吸附剂活性的影响

在小型固定床反应器上,以噻吩模型化合物和催化裂化汽油为S Zorb吸附精制对象,研究了硅酸锌生成对S Zorb吸附剂活性的影响。结果表明：当吸附剂中无硅酸锌生成时,吸附剂脱硫活性较高,穿透硫容(w)达12%以上;当生成硅酸锌的含量较低时,对吸附剂脱硫活性和脱硫选择性影响不大,模型化合物和汽油保持高脱硫率,可以避免过多的烯烃加氢饱和,减少汽油辛烷值损失;硅酸锌含量的大幅增长对吸附剂的载硫能力影响显著,当吸附剂中硅酸锌质量分数为39.4%时,吸附剂的穿透硫容(w)降至2.18%,吸附剂脱硫活性大幅降低。因此,在工业装置的运行中应控制操作条件,尽可能降低硅酸锌的生成。     

提高S Zorb装置低温热利用效率的方案探讨

介绍了中国石化镇海炼化分公司1.5 Mt/a催化裂化汽油吸附脱硫装置目前低温热利用现状,提出新的换热网络,利用Petro-Sim流程模拟软件进行测算。结果表明,优化后的换热网络可提高低温热的利用效率,达到降低装置能耗的目的,多余的低温热可外供,进一步被回收利用。     

ITQ-24分子筛的合成及催化性能研究

以1,1′-[1,4-苯双亚甲基]双[1-甲基吡咯烷]氢氧化物为有机结构导向剂(OSDA)制备了IT Q-24分子筛,系统考察了GeO2含量、OSDA用量、HF含量、晶化温度、搅拌速率对ITQ-24分子筛晶化的影响.并采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、氨程序升温脱附(NH3-TPD)和吡啶吸附红外光谱...     

S Zorb装置汽油脱硫过程中吸附剂失活原因分析

针对S Zorb装置运行过程中出现的吸附剂失活快、剂耗高等问题,采用SEM、XRD、XRF、XPS、MAS-NMR等多种表征手段对不同形态吸附剂的物化性质进行系统的表征研究。结果表明：S Zorb装置运行过程中锌铝尖晶石和硅锌矿等非活性含锌物相的形成会导致吸附剂中有效ZnO含量的大幅降低,当ZnO的量降低到不足以完成吸附硫的转移时,工艺上即表现为吸附剂的失活和脱硫效率的降低。锌铝尖晶石的形成将导致吸附剂的强度下降,使吸附剂颗粒更易破碎,增加剂耗。在S Zorb装置运行过程中,对待生剂和再生剂物相组成变化的跟踪监测有助于保障装置的平稳运行,保持良好的脱硫效率。     

汽油吸附脱硫装置技术经济特性分析

从技术经济特性指标入手,剖析汽油吸附脱硫（S ZORB）装置在投资、成本、财务效益、行业与社会效益等方面的特性,对降低该装置操作费用的途径进行了分析,揭示了该装置良好的经济效益以及巨大的行业与社会效益的来源与构成。     

齐鲁S Zorb装置生产京Ⅴ汽油总结

简要介绍齐鲁S Zorb汽油吸附脱硫装置运行情况及为生产京Ⅴ汽油组分所进行的工艺操作调整。结果表明,S Zorb装置能够生产硫含量低于10 mg/kg的京Ⅴ汽油组分。     

S Zorb装置汽油辛烷值损失偏大的原因分析与措施

简述S Zorb工艺技术原理、特点,针对中国石化齐鲁分公司S Zorb装置开工以来汽油辛烷值损失较大的问题,从反应温度、反应压力、质量空速、吸附剂硫含量方面进行了分析。根据分析结果对装置操作进行调整,汽油辛烷值损失偏大问题得到了较大改善,装置效益增加。     

S Zorb装置降低汽油辛烷值损失的探索与实践

中国石油化工股份有限公司洛阳分公司150 kt/a S Zorb装置首次开工运行后,因加工负荷及进料硫含量低,装置出现汽油脱硫率过高、产品硫含量过低、汽油辛烷值损失大的问题.经过不断探讨,摸索出吸附剂“大硫差、小循环量”的操作方法.采用吸附剂低活性、高空速、降低氢油比、提高反应温度等操作条件,不仅可将汽油脱硫的辛烷值（RON）损失由0.9～1.3降至0.5个单位以下,同时也减少吸附剂细粉生成,降低剂耗,减小程控阀、膨胀节、过滤器等关键设备的磨损,延长设备运行周期,降本增效.