亚硫酸氢钠封端多羧基聚氨酯助鞣性能的研究

异佛尔酮二异氰酸酯与酒石酸制备的预聚体用亚硫酸氢钠作为封端剂进行封闭后,得到一种小分子多羧基聚氨酯产物,研究了其作为铬鞣助剂对裸皮的耐湿热稳定性和浸酸膨胀性、铬鞣革坯收缩温度、鞣制废液中Cr2O3含量及铬鞣剂吸收率的影响。结果表明:该铬鞣助剂能够与皮胶原蛋白发生结合,可引入大量羧基,同时使裸皮胶原纤维得到初步固定,提高耐湿热稳定性,有效抑制裸皮在浸酸过程中的膨胀作用,依据其用量不同可以进行少盐或无盐浸酸;该助剂使用后,能使铬鞣革坯的收缩温度提高到113℃以上,铬鞣剂的吸收率提高到85%以上,鞣制废液中Cr2O3含量降低到2 215 mg/kg以下,而并且其用量的增加可以加强这种影响作用。     

铬鞣助剂OXD-I的应用工艺优化及高吸收铬鞣机理研究

通过改变OXD-I铬鞣助剂的应用工序、用量、提碱终点的pH值以及铬鞣剂用量等应用条件,对OXD-I的应用工艺进行了优化。进而研究了OXD-I助剂与皮胶原、铬鞣剂间的相互作用以及OXD-I助鞣的革坯的铬结合牢度,探讨了OXD-I的高吸收铬鞣机理。结果表明,OXD-I助剂的优化工艺为:2%的OXD-1在铬鞣前加入,KMC铬鞣剂用量为5%,鞣制终点pH值控制在4.0左右;废液中Cr2O3可降至0.18g/L,铬吸收率达到97.0%。革坯染色性能优良,丰满性良好,其抗张强度、撕裂强度均能明显高于普通铬鞣革;OXD-I的高吸收机理为:OXD-I助剂先与胶原上的活性基团发生化学反应,将羧基、羟基以及胺基等基团引入胶原纤维上。在鞣制过程中,助剂上羧基与胶原侧链羧基等共同与三价铬配位,形成了交联配位结合、单点配位结合以及环状螯合等不可逆结合,这些协同作用使OXD-I助剂具有很强的助铬吸收能力。     

大分子铬鞣助剂ECPA的高吸收铬鞣机理研究

通过研究大分子铬鞣助剂ECPA与皮胶原、铬鞣剂间相互作用以及ECPA助鞣的革坯铬结合牢度,探讨了ECPA的高吸收铬鞣机理.结果表明,ECPA助剂先与胶原上活性基团发生化学反应,将羧基、羟基以及氨基等基团引入胶原纤维上.在使用过程中,助剂中多种官能团与胶原及三价铬配位,使胶原对Cr3＋的结合量,结合牢度提高,这些协同作用是铬鞣助剂ECPA助鞣能力强的关键.     

基于有机助鞣剂的不浸酸高吸收铬鞣过程研究（一）

从常规铬鞣工艺存在的问题来看,如何再利用制革废弃物,合理使用非可再生的铬资源,减少制革废水中铬和中性盐的污染,便成为制革工作者的重要工作;改善常规铬鞣工艺中的污染问题与浪费问题势在必行。高吸收铬鞣是解决这一问题的不二选择,其中又以不浸酸高吸收铬鞣方法在清洁铬鞣方面前景更好。要提高皮胶原对铬的吸收效率,一个有效的方法就是对皮胶原分子进行改性,以增加皮胶原分子侧链羧基的数量,从化学的角度而言是利用化学材料预先与皮胶原反应,对皮胶原分子进行改性或修饰,增加皮胶原分子与铬盐的结合点,提高结合能力。高吸收有机助鞣剂制备的基本出发点是：用除带有羧基外,还带有其它能与皮胶原分子发生作用的活性基的双（多）官能基的化学材料先与皮胶原作用,把羧基引入皮胶原分子,使得皮胶原所带羧基数量增加,为铬盐提供更多的结合点,增加皮胶原对铬的吸收率和结合率。常规铬鞣工艺中铬鞣剂的吸收率仅为60％～80％,且鞣前必须浸酸,铬鞣后期需提碱,以帮助铬的结合;因此除废液中含有大量Cr2O3外,还存在中性盐的污染问题。基于制革废革屑水解物改性制备的含多种活性基团的高吸收有机助鞣剂,实现了不浸酸、不提碱的清洁铬鞣技术。其突出特点表现在：软化后的裸皮无须浸酸,直接经助鞣剂进行预处理;铬鞣剂用量较常规工艺节省1／3;不需提碱,浴液终点pH约为4．0～4．2;铬鞣废液中Cr2O3含量低至200mg／L以下。成革质量,包括粒面平细度、收缩温度和面积得革率与常规浸酸铬鞣工艺相比无差异。具有良好的社会经济效益,也是实施资源有效利用和循环经济的范例。     

超支化聚合物作为高吸收铬鞣助剂的应用

将端羧基超支化聚合物(HBPC)高吸收铬助剂应用于浸酸猪皮以及白皮粉的鞣制中,研究其对蓝湿革湿热稳定性、铬吸收率,皮粉的变性温度(Td)、铬吸收率的影响,并探讨最佳铬鞣工艺。结果表明:在浸酸过程中加入占皮质量3%的HBPC,能够明显提高蓝湿革的湿热稳定性,铬的吸收率可达95. 2%,比空白组提高了49.9%。HBPC在浸酸过程中加入,提碱时pH值保持在4.5时,铬鞣效果最好。浸酸皮与白皮粉的鞣制结果都表明HBPC能够作为高吸收铬鞣助剂使用,比常规的小分子多元酸有更好的促铬鞣效果。     

助复鞣革纤维结构的研究

一、前言 PAT助鞣剂是一种含有多元氨基和多元羧基的高分子化合物,它本身虽无鞣性,但能通过羧基与碱式铬盐等结合,如果此反应在革内进行,就能增强鞣制作用,提高鞣剂的结合牢度和吸收率。如果与植物鞣剂配合使用于铬鞣革时,氨基与植物鞣剂反应,羧基又与铬络合物反应,又能起到含铬合成鞣剂的作用。如果采用甲醛处理,氨基与醛反应生成N-羟甲基,从而又会起到氨基树脂的作用。通过鞣制工艺的变化,这种助鞣剂与其他鞣剂配合使用,就能起到多种复鞣     

高吸收铬鞣助剂的研究进展

介绍在制革过程中铬污染对环境的危害,就其作用机理及应用性能概述了稀土盐、羧酸型铬鞣助剂和高分子铬鞣助剂三种类型的高吸收铬鞣助剂,提出了未来铬鞣助剂的发展方向.     

水溶性杯芳烃研究进展及在鞣制中的应用北大核心

介绍了水溶性杯芳烃的结构、性质,综述了其合成方法及应用的研究进展,提出水溶性杯芳烃衍生物可以作为一种新型皮革鞣剂应用于制革鞣制过程。一方面,水溶性杯芳烃下缘含有大量配位活性较高的酚羟基,且经衍生化后可引入羧基、氨基等官能团,可与胶原纤维中的胍基、羟基、羧基、肽基发生相互作用,对皮革胶原起到鞣制作用;另一方面,杯芳烃空腔可以与铬发生π-π堆积作用、阳离子-π作用、氢键作用等,杯芳烃外缘上的磺酸基、羧基等可以与铬配位,从而固定铬鞣。故可以将杯芳烃用于制革少铬鞣过程,减少铬盐用量,有效降低废液中的铬含量。     

端羧基超支化聚酯高吸收铬鞣助剂研究

在铬鞣中使用质均分子量1909,支化度为0.72的水性端羧基超支化聚酯HBP-4作为高吸收铬鞣助剂,探讨其对铬鞣剂耐碱稳定性的影响,考查其添加时间节点、添加量对铬鞣效果的影响,及其在自碱化铬鞣中的应用。结果表明,HBP-4在提碱开始时加入,用量为皮重的1.5%时,铬吸收率比对照组增加22.3%,蓝皮收缩温度提高5℃,成革抗张强度最多可提高86.2%。鞣后蓝皮断面扫描电镜照片证实了HBP-4可提高胶原纤维的交联密度。HBP-4用在自碱化铬鞣中也可提高铬吸收率和成革品质。     

木质素磺酸钠用作铬鞣助剂的研究

研究了采用木质素磺酸钠（木钠）作为铬鞣助剂的可能性。从蓝湿革的Cr2O3含量、废液的Cr含量和坯革的物理性能等方面考察了木钠的助铬鞣效果。结果表明,提碱后加入木钠可以提高皮胶原的铬吸收率,有效减少废液中铬的排放量,同时增加蓝湿革的收缩温度、厚度和紧实度。木钠助铬鞣的最佳工艺为：铬粉6.0%,转动2h;提碱至pH3.8～4.0;木钠1.0%,转动1h;升温至40℃,转动2h;出鼓,搭马静置24h。     

水溶性杯芳烃研究进展及在鞣制中的应用

介绍了水溶性杯芳烃的结构、性质,综述了其合成方法及应用的研究进展,提出水溶性杯芳烃衍生物可以作为一种新型皮革鞣剂应用于制革鞣制过程。一方面,水溶性杯芳烃下缘含有大量配位活性较高的酚羟基,且经衍生化后可引入羧基、氨基等官能团,可与胶原纤维中的胍基、羟基、羧基、肽基发生相互作用,对皮革胶原起到鞣制作用;另一方面,杯芳烃空腔可以与铬发生π-π堆积作用、阳离子-π作用、氢键作用等,杯芳烃外缘上的磺酸基、羧基等可以与铬配位,从而固定铬鞣。故可以将杯芳烃用于制革少铬鞣过程,减少铬盐用量,有效降低废液中的铬含量。     

铬鞣高吸收助剂的研究进展

针对制革工业中严重的铬污染问题,综述了铬鞣高吸收助剂降低铬鞣污染的机理及相关研究进展,并对其发展趋势进行了展望.     

乙醛酸助铬鞣应用工艺的研究

应用乙醛酸化合物对皮胶原进行化学改性 ,在皮胶原大分子侧链上引入羧基 ,从而增加铬鞣剂与皮胶原纤维的结合点 ,提高对铬鞣剂的吸收率以达到减少铬鞣剂用量的目的。旨在探索乙醛酸化合物的助铬鞣制工艺应用特性和规律 ,研究结果可为其在制革中实际应用提供理论依据和参考     

助鞣剂的研究与应用

本文研究了助鞣剂PAT和PCP在裸皮中的吸收情况和鞣革性能。同时研究了它们与铬、铝、甲醛和栲胶等鞣剂的结合稳定性及其产生的助鞣作用。讨论了这两种助鞣剂与各种鞣剂配合使用的优化方案。结果表明,助鞣剂自身没有鞣性,但基于其多官能基结构,可以明显的增强鞣剂与革的结合能力,从而改善革的物理性能,并显著减少废液中的鞣剂含量。将这两种助剂搭配使用,可以生产出高质量的鞋面革和服装革。     

清洁铬鞣助剂的研究进展

系统介绍了为减轻制革过程中,铬污染对环境的危害而兴起的清洁铬鞣助剂的作用机理及研究进展。     

不浸酸铬鞣工艺试验

铬鞣机理认为,铬鞣是胶原的羧基与铬鞣剂配位结合。铬鞣过程必须遵循先渗透后结合的原则。在铬鞣过程中,过早地发生铬鞣剂与胶原羧基的结合,就会阻止铬鞣剂的继续渗透,出现“夹生”。因此在铬鞣工艺中,将裸皮先进行浸酸,然后再鞣制。浸酸,一方面抑制了胶原的羧基;     

端氨基超支化聚酰胺高吸收铬鞣助剂的应用研究

将端氨基超支化聚酰胺(HBPN)作为高吸收铬鞣助剂应用于铬鞣工序中,考察其用量对铬的吸收率、蓝湿革的收缩温度(T_s)、变性温度(T_d)和热降解活化能(E)的影响。结果表明,当HBPN的用量为酸皮重的1%时,铬的吸收率可达83.5%,比空白组提高了31.7%。蓝湿革的T_s从97.4℃提高到105.9℃,T_d从112.47℃提高到116.63℃,变性焓从129.2 J/g提高到222.7 J/g。基于Flynn-Wall-Ozawa法和Kissinger法的分析结果,蓝湿革的E值分别为169.524～196.668 k J/mol和153.314 k J/mol,高于空白组的147.244 k J/mol。上述研究结果证实,在铬鞣工序中使用HBPN,可以提高铬的吸收率和蓝湿革的湿热稳定性。HBPN是一种具有较高应用潜力的高吸收铬鞣助剂。     

端羧基水性超支化聚酯作为促铬吸收添加剂的应用~

探索了在铬鞣过程添加水性超支化聚酯(HBP)来提高铬吸收率的可行性。所用水性聚合物可以与铬离子很好地配位,因此添加HBP将显著提高普通铬粉的耐碱稳定性。同时还考察了HBP添加量和添加时间对铬鞣过程铬吸收率和成革品质的影响。试验发现,占铬粉用量7.5%(w/w)的HBP随提碱剂添加对提高铬吸收率有最佳的效果。在不改变传统工艺的情况下,HBP的添加不仅能提高铬吸收率,而且还提高了成革的热稳定性和拉伸强度,有效降低废液中的铬含量;并能在保证成革品质的前提下,将现行工艺中的铬粉用量减少20%左右。因此,其在清洁化制革上具有很高的应用价值。     

端羧基水性超支化聚酯作为促铬吸收添加剂的应用(续)

探索了在铬鞣过程添加水性超支化聚酯(HBP)来提高铬吸收率的可行性。所用水性聚合物可以与铬离子很好地配位,因此添加HBP将显著提高普通铬粉的耐碱稳定性。同时还考察了HBP添加量和添加时间对铬鞣过程铬吸收率和成革品质的影响。试验发现,占铬粉用量7.5%(w/w)的HBP随提碱剂添加对提高铬吸收率有最佳的效果。在不改变传统工艺的情况下,HBP的添加不仅能提高铬吸收率,而且还提高了成革的热稳定性和拉伸强度,有效降低废液中的铬含量;并能在保证成革品质的前提下,将现行工艺中的铬粉用量减少20%左右。因此,其在清洁化制革上具有很高的应用价值。     

铬鞣微排工艺研究

通过新型铬鞣内循环与常规铬鞣工艺的实验对比,以及对革样的柔软度、物理力学性能、收缩温度,粒面形态,废液含铬量进行了分析考察,结果表明:铬鞣微排新工艺可以大量的提高铬的吸收率,降低盐污染及消除铬鞣废液的排放,减少水资源的使用。新工艺同时也能够提升革的丰满性、柔软度和染色效果。为制革清洁化生产工艺的研究提供了一种新思路。