分子印迹电化学传感器检测鸡肉、鱼肉和牛奶中磺胺二甲基嘧啶残留

目的 食品中兽药残留是造成食品安全的关键问题之一,严重危害消费者的健康,而磺胺类药物因为价格低廉,被广泛应用于动物源性食品的生产中,建立一种方便、快捷的磺胺类药物残留的检测方法对确保动物源性食品安全尤为重要。方法 以玻碳电极为基底,以导电聚合物聚3,4-乙烯二氧噻吩对其进行增敏处理并与分子印迹技术结合原位电化学聚合形成分子印迹薄膜,并对电极的修饰方法、修饰时间、聚合液中功能单体与模板分子比例进行了优化。利用扫描电镜和电化学手段对电极修饰情况进行表征,通过吸附实验对材料吸附性能进行表征。结果 电极经过修饰后11 min即可达到吸附平衡,合成的分子印迹电极对模板分子磺胺二甲基嘧啶的吸附能力远大于非印迹电极,通过选择性实验可以看出制备的分子印迹电极具有良好的选择性。将合成的磺胺二甲基嘧啶分子印迹电化学传感器用于实际样品鸡肉、鱼肉和牛奶中磺胺二甲基嘧啶残留量检测,进行线性回归分析,证实了制备的传感器具有良好的分析性能,该传感器在磺胺二甲基嘧啶浓度为5~1000 μg/L时具有良好的分析性能,R2>0.99,且在实际样品检测中得到满意的回收率（71.92%~103.72%）,与其它方法相比具有更低的检出限（0.406 μg/L）。结论 将分子印迹技术与电化学工作站结合,研制的分子印迹电化学工作站具有分子印迹的特异性选择与电化学的灵敏,检测的结果满足国标定量分析检测要求,并且为磺胺类药物检测提供了新的手段。     

胺菊酯分子印迹电化学传感器的制备及性能

以胺菊酯为模板分子,邻氨基苯酚为功能单体,通过循环伏安法在玻碳电极表面电聚合一层带有特异选择性能的胺菊酯分子印迹膜,构建一种能够快速检测样品中胺菊酯的分子印迹电化学传感器。实验应用非常规去除模板分子的方法即电位诱导法,选择铁氰化钾为电活性探针,采用循环伏安法和差分脉冲伏安法优化传感器的制备方法与检测条件,研究传感器的印迹效应和分析性能,并将该传感器用于食品中胺菊酯残留的快速检测。结果表明,电位诱导法较传统的浸泡洗脱法去除模板分子的效果好,胺菊酯浓度与其差分脉冲伏安电流差在0.2~10μmol/L范围内线性关系良好,检出限为0.07μmol/L,样品加标平均回收率在82.9%~98.2%之间。该传感器检测胺菊酯操作简单、响应迅速、灵敏度高、稳定性和选择性好、抗干扰能力强、检测成本低,具有良好的应用前景。     

联苯三唑醇分子印迹电化学传感器的制备及识别性能研究

以联苯三唑醇为模板分子,通过电聚合邻苯二胺,在玻碳电极表面制备了对模板分子具有特异识别的分子印迹电化学传感器。实验选用铁氰化钾(K3[Fe(CN)6])作为电活性探针,采用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)研究了该传感器的电化学特性,并且优化了制备条件,研究了印迹传感器对模板分子及其结构类似物的选择性响应。结果表明:在最佳聚合条件下,p H=7.2,模板分子:功能单体=1:4(c/c),聚合圈数15圈,洗脱时间为13 min,洗脱剂:0.5 mol/L硫酸:乙腈=1:9(V/V),连续洗脱10次之后,相对标准偏差为5.2%,且传感器性能无衰减现象。该分子印迹电化学传感器灵敏度高,抗干扰能力强,对联苯三唑醇及其结构类似物具有良好的选择性响应,可以对结构类似物分别进行测定,为快速检测食品中联苯三唑醇奠定了基础。     

用于快速检测沙丁胺醇的分子印迹传感器的制备及其在食品检测中的应用

首先通过电沉积纳米金,电聚合聚硫堇对玻碳电极表面进行了修饰,之后利用沙丁胺醇为模板分子,通过电聚合α-甲基丙烯酸,制备了一种选择性具有特异识别功能的纳米金/聚硫堇/沙丁胺醇分子印迹电化学传感器。实验采用循环伏安法和差分脉冲法,对不同的修饰电极进行了表征,优化电极的制备和测定条件,研究了印迹传感器对模板分子的选择性响应。结果表明:最佳制备条件下,模板分子:功能单体=1:4,聚合15圈,以0.5 mmol/L硫酸:乙腈(1:9,V/V)洗脱10 min,在pH=7.0的PBS溶液中进行DPV检测,线性范围为2.0×10~(-7)~1.0×10~(-4) mol/L,检测限为6.0×10~(-8) mol/L,S/N=3。该传感器灵敏度高,抗干扰能力强,重现和稳定性好。利用制备的分子印迹电化学传感器对食品中的沙丁胺醇进行了测定,回收率在86.5%~111.9%(n=3),结果令人满意。     

灵芝酸A分子印迹聚合物电化学传感器的制备及应用

目的:建立一种简单、快速的灵芝酸A(GAA)分析方法.方法:以GAA为模板分子,以邻苯二胺为功能单体,在玻碳电极上采用循环伏安法电聚合制备能特异性识别GAA的分子印迹聚合物(MIP).采用红外光谱、扫描电镜、电化学方法对MIP的结构、形貌和电化学行为进行表征.以[Fe(CN)₆]^3-/4-为活性指示剂,考察传感器对GAA的分析性能.采用一步电聚合法可在电极表面制备多孔GAA分子印迹聚合物.结果:在1.0pmol/L～1.0μmol/L范围内,[Fe(CN)₆]^3-/4-的电化学信号与GAA浓度对数呈良好的线性关系,检测限为0.21pmol/L.灵芝粉乙醇和水溶解液中GAA测定值分别为1.15nmol/L和3.00pmol/L.结论:该分子印迹电化学传感器可用于灵芝粉浸出液中GAA的快速、灵敏检测.     

喹乙醇印迹传感器的制备及其在喹噁啉类药物残留快检中的应用

以纳米银溶胶和纳米石墨烯为电极修饰材料,制备以喹乙醇为模板分子,邻氨基苯酚和间苯二酚为复合功能单体的一种新型快速检测喹噁啉类药物的印迹传感器。运用紫外光谱法选择最优功能单体,并研究模板分子与功能单体之间的作用形式和作用强度,结合电化学分析法优化制备条件并测定该印迹传感器的分析性能。在乙醇-0.4 mol/L NaOH溶液（3∶1,V/V）中洗脱20 min,实现模板分子的高效洗脱。以K3[Fe(CN)6]作为电活性探针,通过响应电流变化对4 种喹噁啉类兽药含量进行间接测定。结果表明,该印迹传感器对喹乙醇具有较高的选择性和灵敏度,对其结构类似物也有特异吸附作用,样品加标平均回收率为89.05%～100.86%,相对标准偏差在1.03%～3.11%之间（n=5）。该传感器成功应用于动物源性食品中喹噁啉类促生长剂药物残留的灵敏快速检测。     

分子印迹固相萃取高效液相色谱联用检测猪肉中的磺胺类兽药残留

采用本体聚合法,以磺胺二甲基嘧啶作为模板分子,甲基丙烯酸作为功能单体,甲基丙烯酸羟乙酯作为亲水性功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯和3-（三甲氧基甲硅烷基）丙基丙烯酸酯同时作为交联剂,偶氮二异丁腈作为引发剂,合成磺胺二甲基嘧啶分子印迹聚合物,印迹聚合物对模板分子的饱和吸附量可以达到11.37 mg/g,选择性实验中印迹聚合物对磺胺类的吸附量明显大于竞争物,对7种磺胺类药物（磺胺二甲基嘧啶、磺胺嘧啶、磺胺甲氧嗪、磺胺异噁唑、磺胺噻唑、磺胺对甲氧嘧啶、磺胺甲基嘧啶）均具有特异性吸附效果。同时建立了固相萃取与高效液相色谱联用的方法检测猪肉中痕量磺胺类药物含量,结果表明该方法对加标的7种磺胺类药物检测限为1.7⁴.5μg/L,回收率可达73.9%⁸5.4%,且该检测方法简单、便捷、灵敏度高。      

双通道尼泊金乙酯分子印迹传感器的研制与应用

以尼泊金乙酯(EP)为模板分子,邻苯二胺(o-PD)为功能单体,利用循环伏安法在玻碳电极(GCE)表面制备分子印迹膜,对分子印迹聚合条件进行了优化,并进一步在双通道丝网印刷碳电极(SPCE)表面进行电聚合,制得双通道尼泊金乙酯分子印迹膜电极(EP-MIP/SPCE)。利用循环伏安法、方波伏安法和电流-时间曲线法对分子印迹传感器的电化学性能进行评价。EP在双通道EP-MIP/SPCE上的氧化电流与EP在低浓度区(3.2×10~(-7) mol/L~3.2×10~(-6) mol/L)和高浓度区(2.7×10~(-5) mol/L~5.6×10~(-4) mol/L)分别呈良好的线性关系,检出限为9.7×10~(-8) mol/L。运用建立的方法对市售酱油中的EP进行了测定,加标回收率为97.2%~106.6%,实验结果表明,该双通道分子印迹传感器可对酱油等食品样品中的尼泊金酯类进行快速测定。     

基于分子印迹技术检测纺织品中的辛基酚

基于TiO2和聚苯胺分子印迹材料组装了一种新型电化学传感器,用来检测纺织品中的辛基酚。以辛基酚为模板分子,与苯胺和纳米TiO2通过化学反应合成分子印迹复合物。将复合物修饰在丝网印刷电极上,在1.3 V电位下通过恒电位扫描除去模板分子辛基酚,获得大量微腔,实现对目标分子辛基酚的特异性识别。差分脉冲伏安法在0.56 V下的响应可用于辛基酚浓度测定,线性范围为5.0×10~(-8)～4.0×10~(-5)mol/L,检测限为8.36×10~(-9)mol/L。该传感器用于纺织品样品检测,加标回收率为90%～100%;用于阳性样品检测,与传统GC-MS法相比,结果一致性高,准确度好。     

金纳米颗粒修饰分子印迹电化学传感器快速检测蔬菜中吡虫啉含量

目的 将分子印迹技术、电化学技术和纳米颗粒修饰技术相结合,开发蔬菜中吡虫啉快速检测技术。方法 采用金纳米颗粒修饰玻碳电极提高其电子转移速率, 通过分子印迹技术在电极表面聚合膜材料制备电化学传感器,利用循环伏安法和差分脉冲法表征传感器性能,基于传感器对目标农药分子的特异性吸附建立农药快速检测方法。结果 以吡虫啉为模板分子,邻苯二胺为功能单体,基于金纳米颗粒修饰的玻碳电极构建了一种吡虫啉分子印迹电化学传感器,该传感器可实现对吡虫啉的特异性识别检测,在1.0×10-11~1.0×10-4 mol/L浓度范围内,吡虫啉线性关系良好,相关系数为0.9951,检出限 为3.3×10-12 mol/L,小白菜样品加标回收率为91.86%~102.25%,相对标准偏差为1.98%~3.19%。结论 本研究制备的传感器具有优良的选择性、重复性和稳定性,适用于蔬菜中吡虫啉的快速检测,为当前农残速测产品的开发提供了参考。     

四环素分子印迹电化学传感器的制备及快速检测牛奶和猪肉中四环素类药物残留

以四环素（TC）为模板分子,邻苯二胺（OPD）为功能单体,在磷酸缓冲液中采用电聚合的方法在玻碳电极表面制备了能够特异识别模板分子及其结构类似物的分子印迹电化学传感器。实验选用含1 mol/L KCl及5 mmol/L K₃[Fe（CN）₆]的HAc-Na Ac缓冲液为表征溶液,应用差分脉冲伏安法（DPV）和循环伏安法（CV）研究了传感器的电化学响应特性,并优化制备与检测条件。结果表明,在最佳条件下,DPV峰值电流差与四环素及其结构类似物土霉素和盐酸强力霉素在0.002⁰.02 mmol/L浓度范围内线性关系良好,检出限在6.0×10^-77.5×10^-7mol/L之间。传感器在H₂SO₄-甲醇混合液中可再生,且具有良好的稳定性,对四环素以及结构类似物具有良好的选择性。采用该传感器对实际样品牛奶和猪肉中四环素、土霉素和盐酸强力霉素进行检测,加标回收率在82.8%⁹7.4%之间,相对标准偏差（RSD）≤4.43%。该传感器操作简便、检测快速灵敏、成本低,稳定性好,有良好的应用前景。      

纳米金掺杂石墨烯修饰玻碳电极选择性测定多巴胺

构建纳米金(Au)掺杂石墨烯(GS-Nafion)修饰玻碳电极(GCE)的电化学传感器(GCE/GS/Nafion/Au),研究多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)在上述电极的电化学行为,并用于DA的选择性测定。将GS-Nafion溶液涂覆于GCE表面制得GCE/GS/Nafion电极,采用化学镀方法于GCE/GS/Nafion电极表面生成Au制得GCE/GS/Nafion/Au电极,采用扫描电镜(SEM)表征GS、化学镀Au和电极的制备过程,循环伏安(CV)法和示差脉冲伏安(DPV)法研究DA的电化学性质。在优化的实验条件下,DA浓度与DPV法氧化峰电流大小在1.0×10-7～1.0×10-4mol/L之间呈线性关系,线性相关系数为0.9988,检出限为4.2×10-8mol/L。该电极制备过程简单、灵敏度高、抗干扰性强,可以用于DA的测定,结果令人满意。     

基于碳纳米管组装电化学传感器测定金丝桃苷的含量

目的:采用单壁碳纳米管(SWCNTs)修饰玻碳电极(GCE),制作电化学传感器,研究金丝桃苷在传感器表面的电化学行为,建立一种简单的、高灵敏的金丝桃苷的电化学检测新方法。方法:将羧基化SWCNTs滴在GCE表面,采用循环伏安法(CV)研究了金丝桃苷在传感器表面的电化学行为,并对测量条件进行了优化。结果:和裸GCE电极相比较,金丝桃苷在GCE/SWCNTs电极表面的氧化峰电流和还原峰电流均急剧增加,氧化峰电流和还原峰电流与扫描速度的平方根成正比,说明金丝桃苷在修饰电极表面的反应是受扩散控制的过程。在缓冲液的pH为6.0、碳纳米管的用量为10 μL、检测电位为0.34 V的优化条件下时,金丝桃苷浓度在3.0×10^-9~1.0×10^-7范围内与氧化电流呈现良好的线性关系,检出限为2.41×10^-9 mol/L(S/N=3)。结论:该方法灵敏度高,简单易行,具有较好的重现性及稳定性,可用于金丝桃苷的检测。     

磁性印迹固相萃取-印迹电化学传感器联用技术快速检测肉制品中的红霉素

本文旨在构建一种简便、快捷的肉制品中痕量红霉素磁性分子印迹固相萃取-印迹电化学传感器联用的分析方法。采用新型表面印迹技术,制备出对ERY具有高选择性与灵敏性的红霉素磁性分子印迹聚合物（MMIP）,再分别以MMIP作为固相萃取剂及电化学传感元构建印迹固相萃取-印迹电化学传感器（MMISPE-MMIP-sensor）联用技术快速检测系统。采用循环伏安（CV）及差分脉冲伏安（DPV）等方法对其电学性能进行探讨,通过红外光谱、扫描电镜（SEM）和透射电镜（TEM）对其结构和形态进行表征。实验考察了缓冲溶液pH和孵化时间对印迹电极的影响。结果表明,最佳缓冲溶液pH为7.5,富集时间为10 min。在最优实验条件下,该印迹电极的响应电流△I_R与ERY浓度的负对数（-logC_[ERY]）在1.0×10?10~1.0×10?5 mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.991,最低检出限为1.0×10?10 mol/L。以AZI、STM、ROX三种结构类似物为干扰物,研究该印迹电极对ERY的吸附选择性。结果显示,该印迹电极只对红霉素分子具有特异识别作用而呈现最大响应值（0.72 mA）。重现性和稳定性实验结果显示该电极具有良好的重现性和稳定性。联用检测结果显示通过磁固相萃取和印迹电化学双预浓缩过程将样品中ERY富集浓度提高了9~12倍。     

苏丹红Ⅰ在纳米WO3修饰电极上的伏安行为及测定

优化各实验参数,建立一种测定苏丹红Ⅰ含量的简捷、灵敏的电分析方法。用水热法制备纳米WO3,并用其修饰碳糊电极。利用循环伏安法、线性扫描伏安法和差分脉冲伏安法研究苏丹红Ⅰ在此修饰电极上的伏安行为,发现纳米WO3修饰电极能显著提高苏丹红Ⅰ的氧化峰电流。该方法的线性范围为1.5×10-7～2.0×10-5mol/L,开路富集2min后检出限为8.0×10-8mol/L。该方法用于辣椒制品及番茄酱等食品中苏丹红Ⅰ的测定,加标回收率在91.1%～102%之间,结果令人满意。     

基于金钯纳米合金修饰的过氧化氢传感器的研制

研制金钯合金纳米粒子修饰的特异性定量检测食品中过氧化氢残留量的过氧化氢传感器。以比表面积大、生物相容性好、具有优良电催化性能的金钯合金纳米粒子固定辣根过氧化物酶于玻碳电极,制得过氧化氢传感器电极。通过循环伏安法及交流阻抗法表征电极在组装过程中的电化学特性,利用计时电流法对传感器性能进行考察。研究表明：该传感器测定H2O2的线性范围为1×10-7～5×10-3mol/L,检测限为8.0×10-7 mol/L,对H2O2具有较好的催化还原活性和良好的检出性能。该传感器制作简单、成本低廉、可重复性强,可用于快速定量检测食品中过氧化氢残留量。