GARDES技术在汽油加氢脱硫装置的工业应用

介绍了中国石油石油化工研究院和中国石油大学（北京）联合开发的GARDES技术在中国石油大庆石化公司炼油厂汽油加氢脱硫装置上的工业应用情况。结果表明：催化裂化汽油预加氢处理后二烯值降低到0.45 gI/（100 g）以下,分馏后轻汽油硫醇硫质量分数小于3 μg/g,可直接用于汽油调合,无需碱液脱硫醇处理,催化裂化汽油硫质量分数由97~103 μg/g降至26 μg/g,脱硫率为74%;产品汽油硫醇硫质量分数小于10 μg/g,平均RON损失仅为0.3个单位,可以用于生产满足国Ⅳ标准的清洁汽油组分。     

GARDES技术在催化裂化汽油加氢装置上的工业应用

对中国石油四川石化公司采用GARDES技术新建110万t/a催化裂化(FCC)汽油加氢装置的开工和初期标定期间的运行情况进行了分析。结果表明:采用GARDES技术进行FCC汽油加氢处理之后,与原料FCC汽油相比,精制汽油中含硫量由60～80μg/g降至6～8μg/g,总硫脱除率达到88%～90%;精制汽油产品中烯烃体积分数为22%～23%,降低约6～7个百分点;芳烃体积分数为20%～22%,增加约2. 0个百分点;研究法辛烷值损失小于1. 0个单位。     

催化裂化汽油加氢改质GARDES技术的开发及工业试验

介绍针对催化裂化(FCC)汽油清洁化开发的深度加氢脱硫和烯烃定向转化相耦合的FCC汽油加氢改质GARDES技术的工艺配置、催化剂的设计理念、工业试验情况及满足国IV排放标准兼顾满足国V排放标准的清洁汽油的中试评价情况。工业试验标定结果表明：所得产品可作为满足国IV排放标准的清洁汽油调合组分,在烯烃体积分数降低16百分点的情况下,辛烷值损失为1.0个单位。对于不同硫含量FCC汽油的中试评价结果表明：在目标产品为满足国IV排放标准要求的清洁汽油调合组分时,脱硫率为69%～89%、辛烷值损失为0.3～0.5个单位;在目标产品为满足国V排放标准要求的清洁汽油调合组分时,脱硫率为88%～96%、辛烷值损失为0.7～0.9个单位。     

GARDES系列加氢催化剂在催化裂化汽油加氢补充脱硫装置的工业应用

在中国石油格尔木炼油厂25万t/a催化裂化汽油加氢补充脱硫装置上进行了GARDES系列加氢催化剂的工业应用。结果表明,在原料经过上游装置一次加氢后,硫含量为800μg/g、硫醇硫含量为35μg/g的情况下,其加氢补充脱硫产品硫含量可降低到60μg/g以下,硫醇硫含量降低到10μg/g以下,辛烷值损失小于4.5个单位,产品可达到汽油国Ⅳ指标要求。长周期运行结果显示,各反应器入口温度基本维持不变,床层温升稳定,表明GARDES系列催化剂具有很好的加氢脱硫活性与稳定性。     

GARDES工艺在30万t/a汽油加氢装置上的应用

介绍了汽油质量升级GARDES工艺在珠海宝塔石化有限公司30万t/a汽油加氢装置上生产国Ⅴ汽油的运行情况。结果表明:加工含硫量大于400μg/g,含硫醇量大于80μg/g,烯烃体积分数约为30%的催化裂化汽油原料,产品汽油在满足国Ⅴ汽油质量标准要求含硫量不大于10μg/g的条件下,辛烷值损失不超过2.0个单位,烯烃体积分数减小约20个百分点,芳烃体积分数增量最高可达1.4个百分点;装置汽油收率约为99.0%,能耗为25.28~29.34 kg/t(以标准油计),化学氢耗不大于2.6 kg/t。     

汽油加氢改质GARDES催化剂的性能评价及工业应用

以全馏分催化裂化(FCC)汽油为原料,模拟中国石油抚顺石化公司120万t/a汽油加氢装置的工艺流程,在实验室500 m L等温床评价装置上对GARDES工艺配套催化剂的性能进行了串联评价,并基于评价结果进行了GARDES技术的工业应用。评价结果表明,在预加氢反应器温度为110℃,切割温度为60℃,选择性加氢脱硫和辛烷值恢复反应器温度分别为210,320℃的条件下,相对原料油而言,调和汽油产品硫含量由94.12μg/g降至34.82μg/g,脱硫率为63%,烯烃体积分数降低8.0个百分点,芳烃体积分数增加0.7个百分点,研究法辛烷值(RON)几乎无损失; 工业装置所生产调和汽油产品的各项性能参数均满足国Ⅳ汽油的指标要求。     

采用DSO技术催化汽油加氢装置的首次工业应用

国内某石化公司新建的0.7 Mt/a催化汽油加氢脱硫装置于2013年8月一次开车成功。该装置是国内首套采用中国石油石油化工研究院完全自主开发的DSO系列催化剂GHC-11,GHC-31和GHC-32的汽油加氢装置,以催化汽油为原料,包括预加氢和加氢脱硫两部分,可同时兼顾生产符合国Ⅳ(硫质量分数≤50μg/g)和国Ⅴ标准(硫质量分数≤10μg/g)的超低硫汽油。经过标定,国Ⅳ工况下汽油产品无辛烷值损失,而国Ⅴ工况下RON损失1.8单位;装置液体收率高于99.50%;装置标定能耗均低于设计值,国Ⅴ工况下装置能耗比国Ⅳ工况高61.96MJ/t。标定结果表明,DSO系列催化剂具有脱硫活性高、选择性好和辛烷值损失小的特点,完全可以满足生产国Ⅳ和国Ⅴ汽油产品的要求。     

GARDES系列加氢催化剂在宁夏石化的工业应用

中国石油宁夏石化公司新建120万吨/年催化汽油加氢脱硫装置,采用中国石油和中国石油大学(北京)合作开发的GARDES技术及其系列催化剂,以催化汽油为原料进行选择性加氢脱硫,催化剂具有良好的运转稳定性,同时具有较高的加氢活性和选择性,很好的满足调合生产国Ⅳ汽油的要求,同时兼顾生产国Ⅴ汽油产品,实现汽油产品质量的升级换代。     

选择性加氢脱硫技术在汽油加氢脱硫装置中的应用

在中国石油长庆石化公司0.6 Mt/a汽油加氢脱硫装置上,采用催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术,生产用于直接调和符合国Ⅴ标准的车用汽油。结果表明:混合汽油的含硫量为11.6μg/g,脱硫率达到88.33%,辛烷值损失为1.9个单位,芳烃体积分数与原料油基本相当,烯烃体积分数较原料油下降了6.6个百分点。产品性质满足可直接调和国Ⅴ标准车用汽油的要求,可用于生产清洁汽油。     

宁夏石化汽油加氢装置试生产国V汽油总结

为了适应汽油产品质量升级的要求,宁夏石化公司2013年新建了一套1.2 Mt/a催化汽油加氢装置,该装置采用中国石油石油化工研究院和中国石油大学(北京)共同开发的GARDES汽油加氢技术。对1.2 Mt/a催化汽油加氢装置进行国Ⅴ汽油试生产结果表明:在加工硫含量79.3 mg/kg、硫醇硫含量20.66 mg/kg的催化汽油时,混合汽油硫含量9.1 mg/kg、硫醇硫含量3.5 mg/kg,可满足国Ⅴ汽油排放标准的要求;混合汽油产品的辛烷值损失为1.4个单位,脱硫选择性较好;混合汽油产品收率98.36%、能耗14.85千克标油/吨,能耗低于设计值。     

催化汽油脱硫技术在炼油厂的应用与思考

介绍国内外催化汽油脱硫技术的研究进展,并分别比较了中国石化已经工业应用的S Zorb吸附脱硫工艺、OCT-M和RSDS选择性加氢脱硫工艺技术方案的特点和不足,对应分析了工业汽油脱硫装置所存在的主要技术问题,并对催化汽油脱硫技术的改进和完善提出建议。     

催化裂化汽油全馏分选择性加氢脱硫技术的开发

中国石化石油化工科学研究院开发了催化裂化汽油全馏分选择性加氢脱硫技术,在较高空速和氢油比条件下有利于催化剂选择性的发挥;原料油适应性研究结果表明,对于全馏分催化裂化汽油原料B,C,D,当采用催化裂化汽油全馏分选择性加氢脱硫技术将硫质量分数分别从206,357,69 μg/g降低到10,10,7 μg/g时,产品RON损失分别为0.7,0.6,0.2个单位。     

焦化汽柴油加氢装置掺炼催化裂化柴油工业试验

某石化公司催化裂化柴油(简称催化柴油)产量大、芳烃含量高、十六烷值低、加工难度大。为解决加氢裂化装置掺炼催化柴油时氢耗大、加工费用高等问题,将催化柴油改至焦化汽柴油加氢装置进行加工,并在不同催化柴油掺炼比例下进行工业试验,对比不同掺炼比例下的原料性质、主要操作参数、产品性质和物料平衡等数据。试验结果表明：焦化汽柴油加氢装置掺炼催化柴油后,柴油产品的密度和多环芳烃含量大幅上升,十六烷值大幅降低;反应平均温度提高幅度较大。在目前生产情况下,控制催化柴油掺炼比例不大于20%比较适宜。     

轻汽油催化蒸馏深度醚化技术的工业应用

介绍了首套采用国内自主催化蒸馏模块技术的500kt/a催化裂化轻汽油醚化装置的应用情况,结果表明:醚化反应器C5活性烯烃转化率达到73.37%,远高于设计保证值60%;装置整体的C5活性烯烃转化率为93.42%,达到设计保证值93%;C6活性烯烃转化率也高达65.65%,醚化效果良好;经醚化装置处理后,轻汽油的辛烷值(RON)提高2.6个单位,烯烃体积分数从68.2%降至29.2%,降幅达39.0百分点,轻汽油饱和蒸气压降低35.3kPa,醚化工艺可以有效降低汽油的烯烃含量、蒸气压并提高其辛烷值,有利于提高全厂高标号汽油的比例,每年可将60kt的甲醇转化为汽油组分,经济效益显著。     

汽油族组成对汽油催化裂化反应中干气生成的影响

利用小型固定流化床（FFB）装置,采用MMC-2催化剂,考察汽油族组成对汽油催化裂化反应过程中干气生成的影响。结果表明,汽油催化裂化反应过程中干气主要由催化裂化反应产生,热裂化反应产生的干气所占的比例很低。随着汽油原料中烯烃含量的增加,氢气、甲烷和乙烷的产率基本保持不变,乙烯的产率明显增加。烷烃引发反应时形成的五配位正碳离子的裂解反应生成氢气、甲烷、乙烷和乙烯等干气组分。烯烃质子化形成的三配位伯正碳离子可能直接发生β裂解生成乙烯。伯正碳离子直接发生β裂解的反应和先发生异构化生成仲正碳离子再发生β裂解反应的比值是固定的。     

天津分公司蜡油加氢—催化裂化组合工艺的优化

天津分公司10 Mt/a炼油装置投产后,在车用汽油标准快速升级的情况下,对蜡油加氢及催化裂化装置进行了组合工艺优化,确定了在生产国III汽油、京标Ⅳ汽油等不同需求下适宜的工艺条件,提高了生产灵活性,满足了生产符合不同标准车用汽油产品的需要。     

焦化汽油催化裂解反应特性探析

分析了典型焦化汽油烃类组成特点,重点研究焦化汽油催化裂解反应过程中反应转化率以及低碳烯烃的产率和选择性的主要影响因素。结果表明,催化裂解反应条件下焦化汽油转化率较低,提高反应温度是提高低碳烯烃产率的有效手段,但是目标产物的选择性变化不大;采用高选择性的催化剂可以在提高乙烯和丙烯产率的同时提高其选择性,并达到少产丁烯的目的。焦化汽油的正构烷烃转化程度低,尤其是C5～C7正构烷烃转化程度不足60％,是因其分子碳链短,所形成的正碳离子的β断裂反应不易发生所致。     

生产超低烯烃汽油的催化裂化技术研发与工业应用

随着环保法规的日益严格,降低催化裂化汽油烯烃含量具有重要的现实意义。基于负氢离子转移反应对双分子反应影响机理,提出选择性氢转移反应调控催化裂化汽油烯烃的新理念,发现富含芳香基环烷烃和多环环烷烃组分可以作为负氢离子释放剂,用于调控汽油烯烃含量并抑制焦炭生成。通过反应模式调控和引入负氢离子释放剂等技术创新,成功开发生产超低烯烃汽油的催化裂化技术（ULO）。工业应用结果表明,采用ULO技术可经一步法生产烯烃体积分数小于10%的稳定汽油,维持较高的汽油辛烷值和较低的焦炭选择性,并实现了轻循环油的高价值转化。