新一代重整催化剂 CB-7的工业应用

CB-7是石油化工科学研究院和长岭炼油化工厂近年开发的新一代重整催化剂。1990年,CB-7重整催化剂在两套工业装置上开车成功,取得的工业操作数据与中型试验结果很一致。工业运转结果表明,反应温度提高1℃,芳烃产率提高0.44个百分点,脱戊烷油收率下降0.28个百分点,显示出 CB-7重整催化剂活性和芳构化选择性良好;再生后催化剂活性恢复到新鲜催化剂水平,体现出良好的再生性能;整个运转周期的结果表明,催化剂的稳定性优良。CB-7重整催化剂具有显著的经济效益,目前正在迅速推广应用。     

CB-6/CB-7催化剂两段重整工艺的研究

不同铼铂比的重整催化剂在性能上各有特点。为了充分发挥不同铼铂比的催化剂的性能,以CB-6(等铼铂比)和CB-7(高铼铂比)催化剂为基础,开发了两段重整新工艺,即将等铼铂比的催化剂装在前部反应器中,而高铼铂比的催化剂装于后部反应器中,其装填量为总量的50％以上,操作温度一般采用递升式。中试装置及工业装置的运转结果表明,该工艺可充分发挥这2种催化剂的优点,具有活性高、选择性好、稳定性好和抗毒物干扰能力强的特点,与单独使用CB-6或CB-7催化剂相比,在相同操作条件下,其液体收率可提高0.5～1.2w％。     

加氢轻循环油裂化反应规律研究

以加氢轻循环油（LCO）为原料,采用含Y型分子筛、活性中孔材料以及含β或MFI结构分子筛的不同类型催化剂在小型固定流化床ACE Model Rt装置上进行裂化反应实验,考察不同类型催化剂对加氢LCO中各组分的转化能力,并考察反应条件对加氢LCO裂化反应的影响。结果表明：采用含高活性Y型分子筛的催化剂能够得到较高的汽油收率及C6～C9芳烃收率,有利于提高汽油辛烷值或者获得较多的苯、甲苯、二甲苯等化工产品,但反应过程同时会生成双环及多环芳烃,抵消了部分加氢前处理的效果;反应温度和剂油比对加氢LCO裂化转化率影响较小;汽油收率随反应温度的提高而降低,剂油比对汽油收率的影响较小;提高反应温度会促进重质产物的生成,而提高剂油比则会抑制重质产物的生成;反应温度和剂油比的提高均有利于增加汽油中芳烃含量。     

国产新一代铂铼重整催化剂(CB-7)的性能

为了适应我国车用汽油的升级换代和增产芳烃的需要,在 CB-6低铂铼重整催化剂的基础上,石油化工科学研究院和长岭炼油化工厂开发了新一代铂铼重整催化剂 CB-7。CB-7与 CB-6相比,铂含量低30m%,而活性略高,选择性稍逊,稳定性约为 CB-6的1.5倍。在中型试验装置上与具有先进水平的国外同类型催化剂 A 相比,CB-7的选择性和稳定性稍优,用于生产芳烃的重整效果稍佳,表明 CB-7的反应性能具有国际先进水平。     

CB-11/CB-8催化剂两段重整工艺的工业应用

CB-11/CB-8催化剂两段混装的重整工艺在150 kt/a重整装置的应用表明,混装可发挥催化剂活性高、选择性好、稳定性好和抗干扰能力强的特点,芳烃转化率可达112.39%,生成油液体收率为86.09%,是一种较理想的重整组合工艺.     

PRT-C/PRT-D重整催化剂的工业应用

石油化工科学研究院研制的半再生重整催化剂PRT-C/PRT-D在中国石化股份有限公司茂名分公司400 kt/a重整装置上进行了工业应用。结果表明,该催化剂具有较好的活性、选择性和稳定性。经过400天运转后催化剂的提温效果良好。 与CB-6/CB-7催化剂相比,PRT-C/PRT-D具有更好的活性和选择性。     

Zn-Pt-Re/ZSM-5催化剂上烷烃芳构化反应规律的研究;

以正己烷、正庚烷、正辛烷、甲基环戊烷及环己烷为模型化合物,在固定床连续微型反应器上研究不同碳数和结构的烷烃在催化剂Zn-Pt-Re/ZSM-5上的芳构化反应规律,并与传统重整催化剂的芳构化性能进行比较。结果表明：在反应温度小于450 ℃时不同烷烃生成芳烃从难到易的顺序为正己烷＞环己烷＞甲基环戊烷＞正庚烷≈正辛烷;在反应温度大于450 ℃时芳烃收率均在90％以上。烷烃在传统重整催化剂CB-8上直接脱氢环化生成环烷烃,然后再脱氢生成芳烃。烷烃在Zn-Pt-Re/ZSM-5催化剂上的反应按两种机理进行：小部分烷烃直接脱氢环化生成环烷烃,然后再脱氢生成芳烃;大部分烷烃先裂解为低碳烯烃,再发生聚合、环化、脱氢等反应生成芳烃。     

CB-6重整催化剂用电解氢还原

良好的重整催化剂性能与还原条件关系很大。九江炼油化工总厂重整装置采用高纯氢还原CB-6重整催化剂与镇海石化总厂炼油厂、抚顺石油一厂用重整氢还原CB-6的结果相比较,在同样条件下,稳定汽油的研究法辛烷值分别提高2.2个单位与4.6个单位,稳定汽油的收率分别增加2.56％与1.11％,经济效益十分显著。用高纯氢还原CB-6重整催化剂,其活性与稳定性、选择性均大大优于用重整氢还原的CB-6重整催化剂。     

国产连续重整催化剂的工业应用

一种国产连续重整催化剂已用于抚顺石油三厂新建的连续重整装置。该装置使用了一种以二次加工油为主的质量较差的、含15w％以上C_6以下烷烃的石脑油原料。运转结果表明,催化剂的反应性能良好。在反应器加权平均床层温度468.7℃和483.8℃条件下,重整产物辛烷值(RONC)分别达到92和95.6,重整产物收率分别为87.5w％和84.5w％。     

重整催化剂活性评价的实验研究

利用北京金伟晖工程技术有限公司的重整催化剂评价装置,对自制的连续重整催化剂GGB-01进行了活性评价研究.考察了不同反应温度、反应压力及氢油比对重整转化率、液体收率、生成油辛烷值、氧产率的影响规律.结果表明:在反应温度430～490℃内,生成油的辛烷值随温度的升高而逐渐提高.GGB-01重整规律明显,低压状态的反应效果优于高压状态.     

高铼超低铂CB-8重整催化剂的工业应用

含铂0.15w％的高铼低铂CB-8催化剂是抚顺石油化工研究院研究开发的目前国内外含铂量最低的新一代工业重整催化剂。1991年开始工业应用,结果表明,平均入口温度495C,芳烃转化率达125w％,运转317天活性损失2C左右,积炭仅5.55w％,完全达到或超过中型试验结果。再生氯化更新后催化剂反应性能完全恢复到新催化剂的水平,表明CB-8催化剂是一种活性、选择性、稳定性、再生性能和机械强度均优的新型重整催化剂。CB-8催化剂因贵金属含量低而售价便宜,效益显著,它的开发应用成功,标志我国催化重整技术达到一个新水平。     

外加催化剂对渣油悬浮床加氢裂化产物氮分布的影响

考察了外加催化剂种类、外加催化剂浓度对塔河常压渣油悬浮床加氢裂化产物氮分布的影响.塔河常压渣油分别添加不同浓度的酸性催化剂(USY,HY)和碱性催化剂(CaO,MgO)进行悬浮床加氢反应,对反应后产物进行常减压蒸馏,切割馏分范围为IBP～180℃,180～360℃,360～500℃,＞500℃尾油.研究表明:外加催化剂无论是酸性还是碱性:①都有促进裂化的作用;②对产物中各馏分的碱性氮、总氮分别占原料碱性氮、原料总氮的质量分数 Nbf、Ntf值影响不大,说明碱性氮、总氮的转化无明显的选择性.     

延长连续重整催化剂使用寿命的技术措施

为提高扬子石油化工公司芳烃联合装置的整体经济效益,充分发挥催化剂的末期性能,多产芳烃,从原料、重整反应和催化剂再生操作条件进行了优化控制,包括控制重整原料初馏点在８０～８５℃、终馏点≤１６５℃;根据催化剂活性的下降情况提高反应温度;适当降低氢油比;加大注氯量,使再生和待生催化剂的氯含量平均值维持在１．０５％左右;控制系统的水分含量。结果表明,这些措施是切实可行的,能够延长重整催化剂的使用寿命     

PRT-C/PRT-D催化剂在催化重整装置上的工业应用

介绍了半再生重整催化剂PRT-C/PRT-D首次在中国石油化工股份有限公司胜利油田分公司150kt/a催化重整装置的工业应用情况。结果表明,PRT-C/PRT-D催化剂活性和选择性较高,在较缓和的反应温度,较低的反应压力、较高的体积空速下,能得到较高收率的高辛烷值汽油,其活性和稳定性均优于原使用的CB-8/CB-11催化剂。     

催化重整装置试生产标定结果

本文介绍了九江石油化工总厂催化重整装置试生产的标定情况。标定结果表明:预加氢使用481-3催化剂和重整使用CB-6催化剂生产高辛烷值汽油,催化剂的初期活性及选择性高,在该装置加工量的68～100％负荷下,重整汽油的收率和质量均超过了工艺设计值。     

噻吩类硫化物在REHY裂化催化剂上的转化

在微反-色谱联用装置上，利用不同活性的REHY催化剂，将含噻吩、3-甲基噻吩、2，5-二甲基噻吩的直馏汽油进行了催化裂化反应。结果表明，当温度在400～500℃，剂／油比在0．5～6．7的范围内，反应时间为0．23s左右时，微反活性较高的裂化催化剂对噻吩类化合物有显著的转化能力。产物主要为硫化氢和低分子硫醇以及少量的重组分。其中2，5-二甲基噻吩的转化率最高。     

生物质裂解油模拟物乙酸的催化重整制氢

选取乙酸作为生物质裂解油的模拟物,在600～900℃下进行蒸汽催化重整反应,研究了乙酸在Ni/Al_2O_3、Al_2O_3和Ni催化剂上的蒸汽重整行为。实验结果表明,在Al_2O_3催化剂中加入Ni可显著提高H_2收率,使反应向重整制氢的方向进行;在Ni/Al_2O_3和Al_2O_3催化剂上的乙酸重整反应中,通入蒸汽可提高H_2收率,而在Ni催化剂上的乙酸重整反应中,通入蒸汽对H_2收率影响不大。反应前后催化剂的BET和SEM表征结果显示,反应后催化剂的比表面积和孔体积明显降低,平均孔径增大,说明催化效率降低的原因是积碳覆盖了催化剂表面的活性位,堵塞了催化剂的孔道,特别是堵塞了微孔,导致催化活性逐渐丧失。     

分散型钼系催化剂在孤岛渣油加氢裂化中的作用：Ⅱ.渣油反…

本文对孤岛渣油在分散型Ｍｏ系催化剂存在下的加氢裂化与临氢裂化进行了对比研究，通过裂化气体的气相色谱分析，残渣油的组成，分析初步揭示了在分散型钼系催化剂存在下渣油加氢裂化反应的机理和分散型催化剂抑制生焦的机理，结果表明，在分散型Ｍｏ系催化剂存在下，测量油加氢裂化以自由其热裂化反应为主；但加氢反应抑制了胶质－沥青质的综合反应，同时催化剂对沥青质缩聚物的吸附作用，延缓了焦炭的生成。     

重油流化催化裂化──重质油在一特定温度下进入一级反应器,在更高的温度下进入二级反应器

ＪＰ１００４６１６０－Ａ．日本石油公司催化裂化专利摘要该ＦＣＣ工艺包括：①重质油在有反应段、再生段、分离段和汽提段的一级ＦＣＣ反应器中与催化剂接触反应,反应段出口温度为４５０～５５０℃或更低。②将①的产品与催化剂在５５０～７５０℃或更低的温度下在二级流化催化裂化反应器中接触,该反应器有再生段、反应段、分离段和汽提段。该方法应用于重质油的催化裂化,最终获得汽油和含乙烯、丙烯、丁烯及戊烯等轻烯烃。可将一级反应器未裂化的油品在６８０高温下在二级反应器中裂化,降低了重质馏分的产率,提高了汽油和轻质烯烃的…     

UDO-01重整生成油选择性加氢催化剂的研制

研究了贵金属钯基催化剂在重整生成油选择性加氢脱烯烃反应中的性能。结果表明,在重整生成油全馏分的选择性加氢试验中,单使用Pd作活性组分的Pd/Al2O3催化剂不能满足产品质量要求;采用添加金属助剂对单使用Pd的贵金属催化剂进行改性,助剂的存在大大提高了催化剂的稳定性。在催化剂的开工过程中,催化剂的还原温度低于250℃;可以避免采用预硫化过程;而采用低温进料,程序升温过程可抑制催化剂过高的初活性。UDO-01双金属钯基催化剂可用于不同原料的重整生成油(苯馏分、BTX馏分、全馏分)的选择性加氢脱烯烃反应,加氢后产品的溴值小于200mgBr/(100g)、芳烃损失小于0.5%,且在重整生成油全馏分的选择性加氢过程中表现出良好的稳定性。