固体溶质在含夹带剂超临界流体中的溶解度(Ⅰ)——化学缔合模型

推导和建立了计算固体溶质在含夹带剂超临界流体中溶解度的化学缔合模型。利用文献数据和本文实验数据对该模型的适应性进行了考察,并与文献自身模型的计算精度进行比较,取得了令人满意的结果。     

2-萘酚与苯甲酸在含夹带剂的超临界流体中溶解度的研究

在自建的超临界流体溶解度实验装置中，测定了固体溶质2—萘酚、苯甲酸在超临界CO2中的溶解度，实验对该类物质的超临界萃取提供了基础数据。对数据的分析讨论表明，随着压力的升高，物质的溶解度增高；随着温度的升高，溶解度的变化比较复杂，在低于特定压力(转变压力)时，温度升高，溶解度增高；在高于特定压力时，温度升高，溶解度降低；夹带剂可以大大提高固体溶质的溶解度，不同的夹带剂，所起作用大小不同；夹带剂的极性、氢键作用对溶解度的提高起着很重要的作用。     

含夹带剂超临界体系溶解度模型的改进及验证

通过对文献中关联精度较优的Sovova模型的研究,参考MST-T&G模型,考虑超临界二元和三元体系中溶解度的关系,提出了以超临界二元和三元体系中溶解度函数为构架的M-MST-T&G模型。收集文献报道中的杂环芳烃类、脂肪酸类、染料类以及医药类共计13种固体溶质在含醇、酮、烷烃3大类10种夹带剂的超临界二氧化碳中1195组溶解度数据,对新改进的M-MST-T&G模型的计算精度进行了验证,并与MST-T&G模型的计算精度进行了对比。结果表明：M-MST-T&G模型的关联效果较好,相对偏差为9.63%,与MST-T&G模型相比相对偏差下降了32.30%。     

固体溶质在含夹带剂超临界流体中的溶解度(Ⅱ)——准液体模型

推导和建立了计算固体溶质在含夹带剂超临界流体中溶解度的准液体模型。结果表明,理论计算值与文献数据和本文实验数据均有较好的吻合。     

夹带剂在超临界流体萃取中的应用

对夹带剂的作用及作用机理进行了详细的归纳，并详细地综述了夹带剂在食品工业、中草药中有效成分的提取、环境分析中的应用。     

苯甲酸在含夹带剂的超临界CO2中溶解度的研究

采用流动法研究和测定了苯甲酸在35、50℃下,10.0—30.0MPa范围内,在纯超临界CO2和含醇系列夹带剂的超临界CO2中的溶解度。实验研究表明,醇系列夹带剂的加入均可明显增大苯甲酸的溶解度,但4种醇的增强作用随着碳链的增加而略有减弱。论述了温度、压力对溶解度的影响,并用Sovova方程对实验数据进行了回归。     

超临界流体色谱法测定固体在二氧化碳中的溶解度

开发了一种测定超临界二氧化碳中大分子溶质的溶解度的方法。这一方法将微型超微界流体萃取直接与超临界色谱相耦合，超临界流体色谱采用ＦＩＤ作为检测器。实验中两者具有同一压力、温度及同样的ＣＯ２流速度。     

苯甲酸在含不同夹带剂的超临界CO2中的溶解度

利用流动法分别测定了苯甲酸在温度308.15, 318.15, 328.15 K、压力范围8.0~23.0 MPa时,在纯超临界CO2及以乙醇、乙酸乙酯、乙二醇为夹带剂的超临界CO2中的溶解度. 研究结果表明,三种夹带剂的加入均可以不同程度地提高苯甲酸的溶解度,其增大幅度为乙醇>乙二醇>乙酸乙酯. 此外还探讨了温度、压力对苯甲酸在超临界CO2中溶解度的影响,以及夹带剂的作用机理,并用Sovova方程对实验数据进行回归,得到了较满意的结果.     

对羟基苯甲酸甲酯在含夹带剂超临界CO2中溶解度的研究

采用流动法测定了对羟基苯甲酸甲酯在含和不舍夹带剂的超临界CO2中的溶解度,实验所用夹带剂分别为正己烷、乙醇、丙酮及混合夹带剂正己烷 丙酮(摩尔比为1：1),夹带剂的摩尔分数均为0．035。论述了温度、压力和夹带剂对固体溶解度的影响,然后用化学缔合模型关联了实验数据,实验值与计算值吻合良好。     

固体在超临界流体中的溶解度

把Gjbbs-Duhem方程应用于固体、超临界流体相平衡体系,推得等温高压下固体在超临界流体中的溶解度与压力的函数关系式,并将其应用于纯固体及二元固体混合物在超临界流体中的溶解度关联。     

固体在超临界二氧化碳中溶解度的关联与计算

精确的溶解度数据是超临界流体萃取工艺设备设计和操作条件选择的关键 ,本文采用Peng -Robinson状态方程对 15种固体在超临界CO2 中的溶解度数据进行了关联计算 ,溶解度的计算值与文献的实验值符合很好 ,其平均相对偏差均小于 10 %。     

Correlating and Predicting the Solubilities of Solid n-Alkanes in Supercritical Ethane Using Carnahan-Starling-van der Waals Model

The solubilities of some solid n-alkanes in supercritical ethane were correlated and predicted in this paper using the Carnahan-Starling-van der Waals model with a density-dependent parameter of a12. At a given temperature, the linear fit of the parameter of a12 and the density of the supercritical solvent was used for solubility correlation, resulting in an average absolute average relative deviation（AARD） of 8.68%, which was between the values of the semiempirical models and the other compressed gas models used in this article. In the linear fit of the parameter of a12 and the density of the solvent, the regressed slope m and intercept n of the linear fit can be correlated with the carbon atom number of solid n-alkanes and then the solubilities of solid n-alkanes in supercritical ethane can be predicted with the intercept n and slope m. The average AARD in solubility prediction was 26.99%.     

超临界二氧化碳流体及其主要应用

综述了超临界流体特性、超临界流体的应用及超临界萃取技术。介绍国内外研究的现状，简述超临界技术的发展方向。     

Modified Wilson's Model for Correlating Solubilities in Supercritical Fluids of Some Polycyclic Aromatic Solutes

Since developing mathematical models is extremely useful to determine solubilities of various solutes in supercritical fluids (SCFs); in this work, the “expanded liquid” approach is adopted to predict the solubility of some polycyclic aromatic solutes (with different size, functionality, and polarity) in diverse SCFs. A modified form of the Wilson's model is proposed for predicting the solubilities of the considered binary systems by computation of the activity coefficient based on the local composition concept. Effect of high operating conditions is considered via the variation of the molar volume of the solute. The proposed correlation achieves an overall and average AARD of 9.2% and 7.8%, respectively, on a range of 1.14% to 19.9%, these results show that the predicted solubility data are in good agreement with the experimental ones. Moreover, dependence of binary parameters on density and some solute's characteristics is discussed on the base of their course versus solvent reduced density.     

流动法测定固体在超临界二氧化碳中的溶解度

建立了一套流动法测定固体物质在超临界CO2 中溶解度的实验装置。该装置用高压六通阀取样 ,特别适用于测量溶解度较小的固体物质。以萘为溶质 ,在 32 8K时对装置进行了验证 ,实验结果与文献值基本相符。装置的工作温度 0～ 80℃ ,工作压力 0 .1～ 40MPa。     

超临界流体在非均相催化反应中的应用

介绍了超临界流体的概念和超临界流体独特的性质。从化学动力学和热力学的角度，阐述了超临界反应对化学反应的影响。重点对超临界反应在烷基化、异构化、氧化、加氢及F－T合成等非均相催化方面的应用进行综述。     

超临界流体萃取中的相平衡研究

本文综述了超临界流体萃取过程中的相平衡模型及其实验研究的新进展，特别着重介绍了压缩气体模型，膨胀液体模型，经验模型和计算机模拟模型，研究体系包括液体／ＳＣＦ，固体／ＳＣＦ，固体／ＳＣＦ／夹带剂体系。     

超临界流体改性高分子聚合物研究进展

超临界流体因兼具液体和气体特性而倍受关注。主要介绍二氧化碳、甲醇、水等超临界流体在高分子聚合物改性、废旧塑料/橡胶回收、纤维素水解及其他方面的应用,并展望了超临界流体在高分子材料领域的应用前景。     

应用超临界流体技术制备纳米材料的研究进展

超临界流体以其粘度低、密度大、较好的传质、传热和溶解性等特性，在许多领域都有广阔的应用前景。纳米微粒材料在磁性材料、电子材料、光学材料等方面极具应用价值．故其制备技术已成为化学工程研究的一个新兴领域。本文主要介绍超临界流体技术在纳米材料制备中的应用与发展。     

邻羟基苯甲酸和邻甲氧基苯甲酸在超临界CO2中的溶解度研究

采用流动法测定和研究了邻羟基苯甲酸和邻甲氧基苯甲酸在308K、328K下,10．0～24．0MPa范围内,在纯超临界CO2中的溶解度,并简要分析分子极性和结构特点对固体溶质溶解度大小的影响。同时,将超临界流体视为膨胀液体,根据溶液理论,建立了计算溶质在超临界流体中溶解度的膨胀液体模型。应用该模型对试验数据进行回归,得到了令人满意的结果。