双酚A型聚碳酸酯合成方法研究进展

简述了双酚A型聚碳酸酯主要合成方法的研究进展,从资源和环境角度考虑,非光气工艺是双酚A型聚碳酸酯合成技术发展的方向。     

工业反应过程的开发方法Ⅵ．用光气和双酚A制聚碳酸酯连续聚合反应器的开发

从工程观点阐述由光气和双酚Ａ经界面缩聚制聚碳酸酯的反应过程。整个缩聚过程可以分成两个阶段。在第一阶段，为了达到后续反应所需的合适摩尔配比，光气的水解副反应必须小心地控制；在第二阶段，为了确保得到高分子量聚合物，需要足够的反应时间。与此相对应，在第一阶段，建议使用带有静态混合器的管式反应器，而在第二阶段，采用多级釜式搅拌反应器是有利的。     

生产聚碳酸酯(PC)的新工艺

为避免运输及处理光气所涉及的危害,日本国立材料与化学研究所（ＭＣＲ）开发出了一种生产ＰＣ的替代工艺与现有用光气与双酚Ａ反应生产的主要工业化途径不同,ＭＣＲ工艺采用双酚Ａ与一氧化碳、氧气进行氧化羰化反应进行制取。工艺的关键是一种无机（氧化钯和氧化铯）和有机（如醌）的氧化还原催化剂新体系。脱水剂（如分子筛）防止催化剂因痕量水而降解。反应在采用二氯甲烷为溶剂的自热反应釜中进行。在反应温度１００℃,ＣＯ和Ｏ２分压分别为６０巴和３巴条件下,得到分子量为５０００的ＰＣ收率达９３％。在同样条件下,该产品进一步…     

双酚A生产过程中的化学工程问题

双酚Ａ是合成聚碳酸酯、环氧树脂、耐高温聚酯等的重要原料,还可用来制造涂料、粘合剂、橡胶防老剂、农药杀菌剂、阻燃剂等。据文献[1]报道,全球聚碳酸酯需求每年增长8%～10%,其主要原料双酚Ａ年增长率约为7%。亚洲对双酚Ａ需求增长迅速,1997～1998年需求增长率约为18%～19%,需求量达到500ｋｔａ左右,而其生产能力只有450ｋｔａ。预计2000～2005年需求增长率稳定在5%左右。聚碳酸酯除应用于光盘类制品外,在阻燃剂和汽车上光剂方面的应用也愈加广泛,因此全球双酚Ａ的需求增长形势良好。我国双酚Ａ需求量约为50～60ｋｔａ,绝大部分需要进口。…     

碳酸二苯酯小试项目通过鉴定

由中国科学院成都有机化学所承担的碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯小试项目 ,近日通过中科院鉴定. 碳酸二苯酯是重要的精细化工中间体,主要用途是代替光气合成聚碳酸酯,也可用于医药、农药等行业.传统生产碳酸二苯酯的方法是在碱作用下,利用光气和苯酚为原料来合成 .但是,光气的剧毒和强腐蚀性以及相当数量无机盐的生成,使该法对生产安全、环境保护十分不利.成都有机化学所研究的在以有机锡、有机钛和含氮化合物为主要成分的新型复合催化剂作用下,采用无毒、无污染绿色化学品碳酸二甲酯与苯酚发生酯交换反应合成碳酸二苯酯的新工艺,在国内处于领先地位,达到国际先进水平. 目前,国内一些大型企业已与成都有机化学所签订中试和工业化试验协议.摘自“中国化工网”     

旭化成为俄罗斯建设非光气法聚碳酸酯装置

日本旭化成公司向俄罗斯Kazanorgsintez公司转让非光气法聚碳酸酯(PC)技术，在喀山建设65kt／a PC装置。该技术采用CO2和双酚A为起始原料，生产PC无需光气和二氯甲烷溶剂，装置定于2007年11月建成。     

日本旭化成公司为俄罗斯建设非光气法聚碳酸酯装置

日本旭化成公司向俄罗斯Kazanorgsintez公司转让非光气法聚碳酸酯(PC)技术，在喀山建设65kt／a PC装置。该技术采用CO2和双酚A为起始原材料，生产PC无需光气和二氯甲烷溶剂。该PC装置定于2007年11月建成。     

二苯甲烷二异氰酸酯清洁合成过程研究

在研究Ｚｎ（ＯＡｃ）２催化剂的基础上,探讨了不同载体上的Ｚｎ（ＯＡｃ）２的催化性能,开发出负载型的Ｚｎ（ＯＡｃ）２／ＡＣ（或α－Ａｌ２Ｏ３）催化剂,在该催化剂上用碳酸二甲酯与苯胺催化合成了苯氨基甲酸甲酯（ＭＰＣ）,考察了反应条件（进料比、反应温度）对反应性能的影响,确定了适宜的操作条件,ＭＰＣ的收率可达７８％,选择性为９８％。另外对ＭＰＣ与四偶合中合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（ＭＤＣ）进行了研究,确     

俄建非光气法聚碳酸酯装置

俄罗斯OJSC Kazan有机合成公司最近宣布，其正在鞑靼斯坦卡赞联合生产企业建设6．5万t／a聚碳酸酯（PC）装置。该项目采用以碳酸二苯酯和双酚A为原料的非光气法工艺，将于2008年6月投产。     

二苯甲烷二异氰酸酯清洁合成过程研究Ⅰ.苯氨基甲酸甲酯催化合成及其缩合反应

在研究Ｚｎ（ＯＡｃ）２ 催化剂的基础上, 探讨了不同载体上Ｚｎ（ＯＡｃ）２ 的催化性能,开发出负载型的Ｚｎ（ＯＡｃ）２ ／ＡＣ（或α－Ａｌ２Ｏ３ ）催化剂, 在该催化剂上用碳酸二甲酯与苯胺催化合成了苯氨基甲酸甲酯 （ＭＰＣ）,考察了反应条件 （进料比、反应温度） 对反应性能的影响, 确定了适宜的操作条件, ＭＰＣ的收率可达７８％ ,选择性为９８％ 。另外对ＭＰＣ与甲醛缩合合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（ＭＤＣ）进行了研究, 确定了以硫酸为催化剂时适宜的反应条件, 并制备出对该缩合反应具有一定活性的固体催化剂。     

用碳酸二甲酯代替光气合成甲苯二异氰酸酯Ⅰ.甲苯二氨基甲酸甲酯的催化合成

用碳酸二甲酯代替光气合成甲苯二氨基甲酸甲酯（ Ｔ Ｄ Ｃ） 。考察了不同反应条件对甲醇钠、乙酸锌催化剂上合成甲苯二氨基甲酸甲酯反应性能的影响,确定出适宜的操作条件;首次制备出合成 Ｔ Ｄ Ｃ 的负载型催化剂,并获得较高的 Ｔ Ｄ Ｃ 收率。     

对叔丁基苯酚的研制

主要用于制造油溶性酚醛树脂。这种树脂是制造高级油墨、外部用油漆(如船舶漆)、绝缘材料、氯丁橡胶粘合剂、硫化剂的优良原料;它也是光气法制造聚碳酸酯的反应终止剂,鸢尾香香料的原料和非离子表面活性剂的原料,还可做肥皂抗氧剂等,用途十分广泛。国外在六十年代已普遍用它制造树脂,取代了性能较差的苯酚或双酚A树脂。国内     

酯交换缩聚法制备聚碳酸酯工艺的研究进展

综述了利用酯交换缩聚法合成芳香族及脂肪族聚碳酸酯的反应机理及动力学模型,讨论了不同反应器及工艺条件对反应过程的影响以及聚碳酸酯在不同领域中的应用。指出碳酸二苯酯与双酚A酯交换反应遵循四面体机理,生成四面体中间体是整个酯交换缩聚反应的控制步骤。与传统间歇式生产工艺相比,利用连续旋转盘式反应器等新型反应器进行连续操作能得到产品质量高、相对分子质量高达20 000的聚碳酸酯。     

旭化成向俄罗斯转让非光气法PC技术

日本旭化成公司最近宣布将向俄罗斯Kazanorgfintez公司转让非光气聚碳酸酯(PC)生产技术。Kazanorgsintez公司正计划在俄罗斯喀山新建6．5万t／a的PC工厂。该生产技术以CO2和双酚A作为起始原料，这样PC成品中不含光气和二氯甲烷溶剂。与传统PC生产技术相比，旭化成技术成本更低。2002年旭化成公司已与台湾奇美公司合资(10：     

双酚A生产技术及经济分析

一、前言双酚A是一种很重要的化二原料,它是合成聚碳酸酯、环氧树脂、聚砜和聚多芳酯的重要单体;它可以用来生产四溴双酚A以及其它改性的聚合物。世界上对双酚A的生产量、需求量日益增长,生产技术也在不断发展,从美国、欧洲和日本的需求情况看,据有关部门预测,到1995年需求增长率为5.1％以上,需要量     

离子交换树脂催化法合成双酚A进展

<正> 双酚A可以用于制备环氧树脂、聚碳酸酯树脂、不饱和聚酯树脂、聚砜树脂、聚芳酯树脂以及其它一些助剂、阻燃剂等。据1982年美国的统计数字表明,双酚A在环氧树脂和聚碳酸酯树脂方面的用量要占总生产量的90％左右,因此它是合成树脂的重要基本有机化工原料。1981年世界双酚A生产能力约80万吨。俄国化学家狄安宁1891年首先由苯酚与丙酮在盐酸催化剂存在下合成了双酚A,1923年在德国实现工业化生产,然而直到四十年代后     

一种简单的生产聚碳酸酯的非光气工艺

LG化学公司正在开发一种生产聚碳酸酯 (PC)树脂的非光气工艺 ,该工艺与其它方法相比 ,需要较少的步骤和设备。这种工艺采用一种新型催化剂 ,并采用一种固态聚合与结晶相结合的工艺 ,据称 ,该工艺可使投资费用降低 70 %。该工艺以碳酸二甲酯 (DMC)和苯酚的反应蒸馏开始 ,形成碳酸二苯酯 (DPC)。然后 ,通过使用一种专有催化剂 ,双酚A(BPA)与DPC进行熔融缩聚 ,在一台单一反应器中形成PC并结晶。相反 ,比较路线 (同样是非光气路线 )首先用BPA将DPC酯交换形成一种预聚物 ,然后通过在真空中缩聚而被聚合 ,接着 ,PC被固化 ,在一种溶剂中…     

碳酸二甲酯法合成聚碳酸酯及其分步缩聚反应研究进展

介绍了碳酸二甲酯(DMC)法合成聚碳酸酯(PC)的研究现状,指出DMC法合成PC需要解决的关键问题是合成二甲氧基碳酸双酚A二酯(DmC(1)),并剖析了DmC(1)选择性合成的主要影响因素。综述了DmC(1)合成催化剂的研究现状,指出提高DmC(1)收率和选择性的主要方法是制备合适的催化剂,分析了催化剂结构和表面性能对双酚A与DMC发生甲氧基羰基化和甲基化反应的影响,得出介孔载体内部负载有机氧化锡是催化DmC(1)选择性合成的重要手段。阐述了DMC法合成PC的主要影响因素,分析了缩聚反应过程。同时对DMC法合成PC的前景和该工艺存在的问题进行了评述。     

聚碳酸酯的结晶性能

用红外光谱法、电镜和偏光显微镜法对美国ＧＥ公司一种双酚Ａ型聚碳酸酯（ＰＣ）结晶性能进行了研究。结果表明，室温下样品存在着微相结晶，该结晶对应的红外吸收谱带为１２８９，１３０８，１４６０ｃｍ－１。原位动态红外结果表明，该结晶谱带峰强随温度升高而减小，至熔融温度（～２４０℃）基本消失，降温又出现，且随温度降低而增大。不同条件下ＰＣ溶液结晶形态不同。     

聚碳酸酯的界面聚合方法及产品

一种通过界面聚合反应制备芳香族碳酸酯聚合物的方法,其中首先生成脂肪族氯甲酸酯,然后将此双氯甲酸酯与二羟基苯酚如双酚Ａ进行反应。所得到的聚合物由二羟基苯酚和脂肪族氯甲酸酯反应残基的交替单元组成。聚碳酸酯的界面聚合方法及产品