氰酸酯树脂/聚甲基丙烯酸甲酯合金的异步合成及表征

采用异步合成法,将经过预聚的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)接枝到双酚A型氰酸酯树脂(BADCy)中制备BADCy/PMMA合金材料。对合金材料进行力学性能测试和动态热机械分析,研究了不同PMMA含量对合金材料弯曲、冲击性能及玻璃化转变温度(Tg)的影响。利用傅立叶变换红外光谱和扫描电子显微镜对其结构和形态进行了分析与表征。结果表明,PMMA接枝到了BADCy的分子链上,形成了半互穿网络结构;随PMMA含量的增加,合金材料的弯曲强度、弯曲弹性模量和冲击强度总体上呈先上升后降低的趋势,当PMMA质量分数为15%时,弯曲强度和弯曲弹性模量分别达到最大,其值为196.29 MPa和9.83 GPa,比纯BADCy提高了74.5%和92.0%;当PMMA质量分数为20%时,冲击强度达到最大值17.95 kJ/m2,比纯BADCy提高了88.3%,此时材料冲击断面呈现出典型的韧性断裂特征。与纯BACDy相比,合金材料的Tg略有降低。     

高分子复合材料的研究和应用新进展(续)

(接上期第 32页 )3　国内改性聚合物生产动态、市场和发展前景3.1　有机玻璃的改性有机玻璃 (聚甲基丙烯酸甲酯 ,PMMA)最大的优点是透明性好、耐用、耐候、强度高 ,因此被广泛应用于制造标牌、透明隔墙、安全玻璃和灯具等。它更是航天航空工业应用最广泛的透明材料。但其耐热性不够 ,使用温度低 ,维卡热温度仅 110℃ ,质脆 ,冲击性能也待提高。利用甲基丙烯酸甲酯本体原位复合技术 ,添加 5 %的FY制备了PMMA/纳米硅基氧化物复合材料 ,当nSiO2 质量分数为 2 %时 ,冲击强度提高 4 0 % ,维卡热温度提高 15 %以上 ,而透过率下降不到 5 %。3.…     

双重改性酚醛树脂的合成及性能研究

以环氧大豆油(ESO)和苯胺对酚醛树脂进行改性,得到分子结构中含有苯并噁嗪环的环氧豆油醚化增韧酚醛树脂预聚体,并通过红外光谱对其结构进行了表征。采用非等温差示扫描量热法及热重分析法分别对该预聚体的热固化温度及固化产物的耐热性进行了研究。同时研究了环氧大豆油不同添加量对改性树脂的冲击强度及弯曲强度的影响。研究结果表明,改性树脂的固化物失重5%时的温度为323℃,比纯酚醛树脂高80℃左右;而冲击强度在ESO添加量40%时为4.61 kJ/m2,是普通酚醛树脂的3~4倍。     

热塑性树脂改性氰酸酯树脂研究

采用热塑性树脂对双酚A型氰酸酯树脂（BADCy）进行增韧改性,根据改性BADCy的DSC曲线确定了改性BADCy的固化工艺。结果表明,热塑性树脂的加入对BADCy的固化行为影响较小,但能极大地提高BADCy的力学性能,当热塑性树脂质量分数为8％时,其弯曲强度和冲击强度分别从改性前的104．0MPa和6．0kJ／m^2提高到120．1MPa和14．2kJ／m^2,有效地增大了BADCy的韧性。     

氰酸酯树脂及其碳纤维复合材料研究

E5 1环氧树脂改性双酚A型氰酸酯树脂 (BADCy)体系的力学和热性能的研究表明 ,5 % (质量分数 ,下同 )的E5 1环氧树脂可使BADCy的弯曲强度和冲击强度分别由原来的 95 .6MPa和 9.2 4kJ/m2 提高到 117.8MPa和12 .5 8kJ/m2 ,热变形温度仅下降 8℃。碳纤维 /BADCy复合材料的扫描电镜和力学性能测试结果表明 ,纤维的表面形态对界面粘结效果有较大影响 ,三种复合材料界面的粘结强弱顺序是T3 0 0 /BADCy >M 40 /BADCy >M 40J/BAD Cy。水煮 10 0h对三种碳纤维复合材料的弯曲性能影响不大 ,但对层间剪切强度的影响明显 ,其中M 40J/BADCy的层间剪切强度保持率只有 84.2 % ,而T3 0 0 /BADCy的强度保持率高达 92 .5 %。热冲击和紫外线辐照实验研究表明 ,-3 0℃ / 11h～ 15 0℃ / 11h的 2 0次热交变及总剂量为 1× 10 9J/m2 的紫外线照射对BADCy基碳纤维复合材料的力学性能影响很小 ,三种复合材料的弯曲强度、弯曲模量和层间剪切强度的保持率均大于 90 %。     

热塑性树脂改性氰酸酯树脂的相结构表征

采用异步合成法制备了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚苯乙烯(PST)、聚丙烯腈(PAN)与氰酸酯(CE)的共聚物,比较了3种热塑性树脂对共聚物力学性能、玻璃化温度(Tg)、转化率及反应活化能的影响,并讨论了共聚物的相图变化、微观结构与宏观性能之间的联系以及催化剂对改性体系相结构的影响。结果表明,当加入质量分数为15%的PMMA时,改性体系的冲击强度和弯曲强度比纯氰酸酯树脂分别提高了94.99%和29.90%,玻璃化温度提高了约30℃。改性体系经150℃固化,转化率可提高90%以上。改性体系的相结构随PMMA含量增加依次出现分散相、双连续相和相反转结构,在临界点(m(PMMA)=15%)附近可形成双连续相结构。相尺寸和相间距随固化温度升高而加大。共聚物中热塑性树脂的含量和共聚物的固化工艺对共聚物的相结构有较大影响,通过相结构的转变,进而影响到共聚物性能,拓展了其应用范围。     

抗冲击改性剂ACR增韧有机玻璃的研究

通过熔融共混的方法在PMMA中混入不同用量的抗冲击改性剂ACR,制得PMMA/ACR共混物,并进行了力学性能和断面形态分析.结果表明,随着ACR用量的增加,改性PMMA的缺口冲击强度不断增加,而拉伸强度和弯曲强度则成下降趋势.当ACR质量分数为5%时,改性PMMA的缺口冲击强度比未改性的提高了42.42%.     

有机硅磷杂化改进环氧树脂耐热性、韧性和阻燃性的研究

将聚甲基三乙氧基硅烷（PTS）与一种合成的含磷硅烷偶联剂以一定配比进行反应,所得改性剂添加到双酚A环氧树脂E51/酚醛树脂固化体系中,对改性环氧树脂固化产物的玻璃化转变温度、热失重、冲击强度、拉伸强度、极限氧指数进行了测试,并对固化产物的表面形貌进行了SEM观察。结果表明,在保持拉伸强度基本不变的同时,改性环氧树脂固化物的玻璃化转变温度、高温热稳定性、冲击强度、极限氧指数均有不同程度提高,使改性环氧树脂的性能得到综合提升。     

烯丙基苯并恶嗪改性BT树脂的研究

采用熔融缩聚法合成了烯丙基苯并恶嗪(Boz-allyl),并利用傅立叶变换红外光谱,磁共振氢谱对其表征。用动态扫描量热与热重分析研究了其固化过程及热性能,随后用其对双马来酰亚胺–三嗪树脂(BT树脂)改性,并分析了改性树脂的力学性能。结果表明,Boz-allyl存在两种固化机理,固化物5%和10%热失重温度分别为325,385℃,在800℃时质量保持率仍可达34%,说明其具有优良的热稳定性和耐烧蚀性,用其改性后BT树脂韧性明显提高,当Boz-allyl质量分数为8%时冲击和弯曲强度达到最大值,分别为11.32 kJ/m2和127.11 MPa。     

E-51环氧树脂改性双酚A型氰酸酯树脂的研究

采用示差扫描量热法(DSC)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)研究了E-51环氧树脂改性双酚A型氰酸酯树脂(BADCy)体系的反应活性、反应机理及固化工艺,通过TGA分析了不同含量E-51环氧树脂改性BADCy后固化物的热性能,并测定了体系的吸水率及力学性能。结果表明,随着E-51环氧树脂用量的增加,BADCy改性体系的反应活性逐渐提高,固化温度逐渐降低;用环氧树脂改性BADCy生成了恶唑烷酮等芳杂环结构,降低了氰酸酯树脂体系的三嗪环交联密度,增加了体系的韧性;改性后材料的起始热分解温度均在380℃以上,吸水率均低于2%。     

(丁二酸丁二酯/丁二酸己二酯)共聚物的合成及性能

以丁二酸、丁二醇、己二醇为原料,在十氢萘中进行直接缩聚反应,合成了高分子量(丁二酸丁二酯／丁二酸己二酯)共聚物,产率达到95％以上。FT—IR和^1H—NMR图谱表明,共聚物的结构为预期结构;GPC测试结果表明,共聚物均具有较高的分子量;与聚丁二酸丁二酯(PBS)相比,共聚物的拉伸强度显著降低,但断裂伸长率有所提高：DSC测试结果表明,共聚物的结晶度明显低于PBS,其熔点、结晶温度随体系中丁二酸己二酯单元的增加而降低：TG测试结果表明,共聚物均具有较好的热稳定性。     

SWELLING PROPERTIES OF POLY(N-VINYLIMIDAZOLE) HYDROGELS

The swelling capacity of poly(N-vinylimidazole) hydrogels in aqueous solutions and organic solvents was measured as a function of polymer network structure. In pure water, the swelling capacity decreases monotonously upon increasing the crosslinker ratio and the total comonomers concentration in the polymerization feed mixture. In methanol a similar behaviour was observed while in ethanol, the swelling capacity shows an abrupt change from large values to 0.01 grams of water per gram of dry gel, that is to say, PVI experience swollen-collapsed transitions with small changes of the gel crosslinking degree. Molecular weight of chains between crosslinks, determined from swelling measurements in methanol, scales with the product of the crosslinker and total comonomers concentrations in the feed mixture to m1.14-0.05. The dependence of the polymer solvent interaction parameter on the polymer concentration inside the swollen gel was also determined for water and ethanol.     

PBT(聚对苯二甲酸丁二酯)共混纤维的结构与性能——(Ⅰ)微观结构及力学性能的研究

本文应用SEM、S—S曲线、DSC、WAXS以及密度梯度等测试技术,对PBT(聚对苯二甲酸丁二酯)、分别与PET(聚对苯二甲酸乙二酯)、PP(聚丙烯)和PA6(聚己内酰胺)共混熔纺成纤后的微观形态和力学性能进行了测试和分析。SEM研究表明,PBT/PET=50/50和PBT/PA6=10/90时,其各自的PET相和PBT相就已分别在PBT基体和PA6基体中形成了原纤结构。PBT/PET共混物在整个共混组分比例范围内具有好的相容性;PBT/PA6属部分相容体系;PBT/PP属不相容体系。对于获得综合物性指标均有所改善的PBT/PA6共混纤维,PBT/PA6=10/90是一比较合适的量。     

DIPHASIC ACIDO-BASIC PROPERTIES OF DI(OCTYLPHENYL)PHOSPHORIC ACID (DOPPA)

ABSTRACT

In the first part of this work, the diphasic acido-basic constant (pka*) of di(octylphenyl)phosphoric acid, denoted hereafter DOPPA or HL, is determined from its experimental diphasic neutralization curve. The pka* value of DOPPA appears to be equal to 2.6 in the presence of 1 mol/dm³ sodium salt. Such a value is significantly lower than that previously determined for di(2-ethylhexyl) phosphoric acid (DEHPA, pka* = 5.2), 2-ethylhexylphosphonic acid, mono-2-ethylhexyl ester (PC88A®, pka* = 7.1) and di(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinic acid (CYANEX® 272, pka* = 8.7). DOPPA (HL) is definitely more acidic than the other organophosphorus acids because its acidic proton can be easily exchanged with sodium cation to form Na⁺;HL₂- species in organic phase. In the second and final part of the work, molecular modelling is used to model the dimers of various organophosphorus acids. A structure-activity relationship is obtained between the association energies of modelled dimers and their diphasic acido-basic constants. This relationship is then used for predicting the pka* values of DOPPOA and DOPPIA which are the phosphonic and phosphinic analogs of DOPPA, respectively.     

绿竹制浆性能研究

对绿竹亚硫酸钠－硫化钠－蒽醌法制浆性能进行了探索，并与硫酸盐法制浆进行了比较，实验结果表明：绿竹采用ＭＳＳ－ＡＱ 法制浆具有高得率、高白度、高强度的特性，优于ＫＰ法制浆。     

芳纶纤维复合材料基体(AFR-TE)的性能研究

为了改善芳纶纤维增强树脂基复合材料的界面粘结性能,本文从树脂基体入手,依据相似相容原理和芳纶的结构特点,合成出新型热固性树脂(AFR-TE)用作芳纶复合材料的基体.采用非等温DSC法研究了AFR-TE树脂体系的固化反应动力学,确定了合理的固化制度;测定了AFR-TE树脂浇铸体的力学性能和耐热性能;探讨了芳纶/AFR-TE复合材料的界面粘结性能.结果表明,AFR-TE树脂固化反应级数为一级;AFR-TE树脂浇铸体的热变形温度(123.5℃)比E-51环氧树脂提高了25％,AFR-TE树脂各项力学性能都优于E-51环氧树脂,韧性得到明显改善;芳纶纤维/AFR-TE树脂复合材料的层间剪切强度和横向拉伸强度为71.2MPa和30.2MPa,分别比芳纶/E-51环氧复合材料提高了22.8％和58.1％,这表明AFR-TE树脂对芳纶的界面粘结性明显优于环氧树脂.     

纳米磁性微粒(流体)的制备及性能

纳米磁性微粒(流体)是制备磁性无极或有极靶向药物载体的基本原料。用化学沉淀法成功合成出纳米磁性微粒(流体)。用X射线衍射、透射电子显微镜对制备的磁性微粒进行了表征,测试了磁性微粒和流体的磁性能。研究表明:合成的磁性粒子主要成分为面心结构的反尖晶石Fe3O4,磁性颗粒的粒径一般为2~10 nm,以5 nm居多;纳米磁性液体性能稳定,长期放置不发生絮凝;纳米磁性微粒磁化率为0.32,纳米磁性流体磁化率为8.9×10-3。该磁性材料磁响应力较强,剩磁较弱,属软磁性纳米材料。     

ION-EXCHANGE PROPERTIES OF POTASSIUM NICKEL HEXACYANOFERRATE(II) COMPOUNDS

ABSTRACT

A series of nonstoichiometric compounds K_{2 x}Ni_x/2[NiFe(CN)₆]nH₂O was prepared by varying Ni/Fe molar ratio from 0.1 to 100. The products had a face-centered cubic (fee) structure, and the lattice parameter slightly increased with decreasing K/Fe ratio. The uptake rate of Cs⁺ was enhanced at lower K/Fe ratio below 1.32 and reached equilibrium within 8 h for the products with K/Fe below 0.86. The distribution coefficients of Cs⁺ on the products were above 10⁴ cm³/g in the presence of 1 mol/dm³ Na⁺, K⁺ or H⁺ while those of other nuclides were less than 10², indicating high selectivity of the product to Cs⁺. The uptake of Cs⁺ followed a Langmuir-type isotherm and the maximum amount of Cs⁺ adsorbed was evaluated to be 1.0 to 1.5 mmol/g. Cesium nuclides were efficiently removed from a simulated high-level liquid waste.     

表面活性剂水溶液的起泡性研究 Ⅰ.起泡特性检测及一般规律

设计了一种溶液起泡特性检测方法,它简单易行又可提供相对独立的起泡性和稳泡性参数。研究了三种不同类型的表面活性剂水溶液的起泡特性及其与浓度的关系。起泡性和稳泡性皆随表面活性剂浓度上升而增强.到一定浓度后达极限值。起泡性达极限值的浓度与饱和吸附层开始形成的浓度相应。稳泡性达到极限值的浓度均在cmc以上。三体系起泡性极限值相差不大,而稳泡性则相差数倍至十倍之多。