玻碳汞膜电极上还原型谷胱甘肽的电化学行为及分析应用

利用循环伏安法(CV)研究了玻碳汞膜电极上谷胱甘肽(GSH)的电化学行为和定量测定方法.在含有GSH的B.R.缓冲溶液(pH=4.0)中,当汞膜电极处汞的氧化电位为正电位时,电极表面生成的亚汞离子与GSH作用生成配合物,并沉积在电极表面起预富集GSH的作用;当电极向负方向扫描时,CV图上出现灵敏的汞的阴极溶出峰电流,且该溶出峰电流与溶液中的GSH浓度呈良好的线性关系.利用该方法对基体成分简单的针剂中的GSH和植物提取液(枸杞)中的GSH含量进行了测定,并与显色光度法的测定结果进行了比较,结果表明两者基本吻合.对电极反应机理和影响阴极溶出伏安特性的像酸度、干扰成分、扫描速率及电流函数等因素作了探讨,并提出了电极反应机理.     

核黄素的循环伏安特性及生物学功能

利用循环伏安法(CV)研究核黄素(RF)在不同酸度、光照后的循环伏安特性和其氧化还原的反应机理,并探讨还原型谷胱甘肽(GSH)与RF之间的相互作用和GSH对呼吸链中RF骨架的氧化还原作用的影响.研究结果表明:在RF的异咯嗪骨架中,不饱和氮原子在强酸性溶液中通过质子化发生两步单电子传递的氧化还原作用;RF在光照后降解生成光色素,也发生两步单电子传递的氧化还原作用;相对低浓度的GSH对RF异咯嗪骨架的两电子传递作用具有激励作用,但高浓度的GSH对RF的氧化还原作用具有抑制作用.     

维生素E在碳糊电极上催化伏安法的研究

将维生素E的皂化产物通过Fe(Ⅲ)氧化为醌型化合物生育酚红,在0.10 mol/L Brit-ton-Robinson-乙醇溶液(pH=3.8)中,应用自制碳糊电极为工作电极,通过开路富集及Fe(Ⅲ)的催化氧化,采用阴极溶出伏安法对维生素E进行了测定.测定结果表明溶液中维生素E含量在4.5×10-7～3.8×10-9mol/L范围内与还原峰电流iPa呈良好的线性关系,检出限为8.0×10-10 mol/L根据这一结果确定了维生素E的催化伏安测定方法,并且研究了生育酚红在自制碳糊电极上的催化伏安行为和电极反应机理.     

氧氢氧化铁在水处理及环境修复中的应用研究

对氧氢氧化铁在水溶液中吸附重金属离子和光催化氧化降解有机污染物的发展和机理进行了总结,并对其在水处理和在环境矿物学中的应用和意义作了概括和探讨。用2种纳米氧氢氧化铁针铁矿(-αFeOOH),正方纤铁矿(-βFeOOH)处理偶氮染料分子甲基橙溶液,在自然光下,FeOOH/H2O2体系能使甲基橙溶液脱色率达90%,并且能将甲基橙分子中的苯环部分打开。     

循环伏安法研究Cu^2＋与谷胱甘肽的配位作用及其分析应用

通过Cu^2＋与谷胱甘肽（GSH）的配位作用,在过量Cu^2＋溶液中,利用循环伏安法测定剩余铜的阳极溶出峰电流的方法,间接测定了GSH的含量.实验表明,铜的氧化峰电流随溶液中GSH浓度的增加呈线性降低.用该方法测定7次的相对标准偏差（RSD）为0.513 2%,检测限达5.6×10^-4mmol/L.利用该方法测定针剂中的GSH含量,并与光度法的测定结果相比较,两者结果基本吻合.本研究提供了一种简便、可靠、快速地测定基体成分不复杂样品中GSH含量的分析方法.     

臭氧化降解水中硝基氯苯Ⅱ.产物和机理分析

为探讨臭氧与几种硝基氯苯的作用机理,利用GC-MS和LC-MS对水中对硝基氯苯(pCNB)、间硝基氯苯(mCNB)、邻硝基氯苯(oCNB)3种同分异构体的臭氧化过程进行研究.3种硝基氯苯的臭氧化产物主要包括氯酚、硝基酚、硝基氯酚等酚类物质和草酸、丙二酸、顺丁烯二酸、己二烯二酸等羧酸类物质.pCNB在臭氧化过程中,氯基和硝基可以被.OH取代,生成硝基酚和氯酚,而oCNB和mCNB的氧化产物中,未检出硝基酚和氯酚,3种硝基氯苯苯环上的氢均可被.OH取代,生成硝基氯酚,GC/LC-MS共检测出10种不同的硝基氯酚同分异构体.CNB苯环上的-Cl和-NO2的取代位不同,致使苯环上碳原子的电子云密度和自然轨道布居数(NOB)具有一定的差异,.OH与苯环上的H发生取代反应的几率与相应C的电子云密度和NOB具有一定的相关性,而与对应的键能关系不大,.OH与硝基氯苯的反应可能类似于芳环的亲电取代反应.     

抗坏血酸在L-半胱氨酸自组装膜修饰电极上的电化学特性

制备L -半胱氨酸自组装膜修饰金电极,并研究抗坏血酸在修饰电极上的电化学行为,同时建立了利用修饰电极催化作用快速测定抗坏血酸的方法.在含有抗坏血酸的0.1mol/L HAc-NaAc(pH＝4.0)缓冲溶液底液中,在-0.20～0.60V(vs,SCE)电压范围内,用修饰电极作为工作电极进行循环伏安扫描,抗坏血酸分别在峰电位Epa=0.264V,Epc=0.199V(vs.SCE)处产生灵敏的催化氧化还原峰.修饰电极对抗坏血酸的催化氧化峰与抗坏血酸的浓度在4.0×10-7～7.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系.用该方法测定抗坏血酸检出限可达1.0×10-7mol/L.利用该方法测定维生素C丸中的抗坏血酸含量,结果令人满意.     

Pd(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)液相催化氧化净化磷化氢的研究

利用自主筛选的Pd(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)二元催化体系净化磷化氢,提出催化氧化机理,进行了Pd2 和Fe3 离子浓度、温度、氧含量、磷化氢浓度、气体流速等对Pd(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)催化体系净化含磷化氢尾气的影响研究.实验结果表明Pd(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)二元催化体系在低温(22-73℃)、常压条件下存在着协同催化作用,对磷化氢的脱磷效率可在150 min内保持100%.并且随氧含量增大、Pd(Ⅱ)和 Fe(Ⅲ)浓度增大催化剂稳定性增强.提出的催化氧化机理能合理地解释催化氧化净化过程中的动力学规律,进一步证明了Pd(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)催化氧化磷化氢是双氧化还原机理.     

利用TG-GC-MS研究温和氧化褐煤产物的结构组成

利用热气质联用技术(TG-GC-MS)对温和氧化胜利褐煤产物的结构组成进行了分析,通过比较氧化产物和氧化残煤的组成,推测原煤结构中易被氧化或易受热分解的分子片段.结果表明:氧化残煤中共检测出64种组成物质,主要是苯环以及多环和脂肪类物质,氧化产物中共检测出26种组成物质,主要是苯环类和多环物质;原煤结构中存在某些含有单个苯环取代基个数在1~3之间的分子片段,以及含有呋喃、喹啉、吲哚等多环物质的分子片段,这些分子片段与其相连的结构容易被H_2O_2氧化;片段中的连接桥键主要是C_(al)—O与C_(al)—C_(al)结构,在低于480℃受热分解.此外,原煤中有部分受热易分解的—S—S—结构,温和氧化过程对褐煤有脱硫效果.     

非酸性溶剂中取代甲苯的空气催化氧化反应研究

研究NHPI/Co/Mn体系催化氧化取代甲苯合成苯甲酸衍生物的反应,考察在各种不同的非酸性溶剂中,发现以溴代苯作溶剂具有最好的反应效率,并进一步优化了反应条件.实验表明苯环上取代基的电子效应对该催化氧化反应的影响较明显.具有推电子取代基的甲苯氧化反应较完全,具有吸电子取代基的底物则难以反应.对于烷基取代的各种甲苯在常压下催化氧化转化率和产率一般达到90％以上.对于卤素取代的甲苯转化率和产率可以达到80％以上.     

5,5′-二硫硝基苯甲酸的电化学性质及在谷胱甘肽测定中的应用

利用循环伏安法研究了巯基衍生化试剂5,5′-二硫硝基苯甲酸（DTNB）在玻碳电极上的循环伏安特性.实验发现,DTNB的二硫键在玻碳电极上出现了灵敏的阴极还原电流.通过分析酸度、扫描起始电位、还原型谷胱甘肽（GSH）、扫描次数对DTNB电化学性质的影响,确立了DTNB在电极上各氧化还原峰的归属,并给出了电极的反应机理.根据DTNB二硫键的还原峰电流随GSH浓度的增加其线性降低的特性,建立了伏安法灵敏测定GSH含量的分析方法,该方法的测定结果与常规光度法相吻合.     

铬（Ⅵ）-溴酸钾-偶氮胂I催化光度法测定水中痕量铬（Ⅵ）

基于在乙酸-乙酸钠缓冲介质中,铬（Ⅵ）对溴酸钾氧化偶氮胂I的催化作用,建立了测定水中微量铬的新方法,研究了影响催化褪色反应速度的最佳条件,方法的检出限4．8×10^-7g/L,线性范围为0．12—2．2μg/25mL铬（Ⅵ）。多数常见的离子均不干扰测定。用于水中微量铬的测定,快速、准确、简便。     

基于氧化铝模板亚甲基蓝修饰电极的电化学性质及对抗坏血酸的催化氧化

采用电化学方法制备聚亚甲基蓝（PMB）修饰阳极氧化铝（Anodic alumina oxide,AAO）纳米电极（PMB/AAO）,并研究该电极的电化学性质和对抗坏血酸（AA）的催化氧化.结果表明：PMB/AAO纳米电极对AA有明显的催化氧化作用,其催化活性强于PMB/Au电极的催化作用.同时,应用线性扫描伏安法（Linear Sweep Voltammetry,LSV）对AA进行定量分析,其氧化峰电流与AA的浓度在5.0×10-6～1.0×10-3 mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-6 mol/L.该电极重现性良好,并将PMB/AAO用于维生素C片剂中AA的测定,结果令人满意.     

聚乳酸/苎麻纤维（PLA/RF）复合材料的制备与性能

对苎麻纤维（RF）进行偶联剂处理和聚乳酸（PLA）/氯仿溶液浸润处理后,采用溶液浇铸法制备PLA/RF复合材料,并观察RF处理后的表面形态及PLA/RF的等温结晶情况.结果表明：RF能够有效提高PLA/RF复合材料的拉伸强度;3种偶联剂（KH5501,KH570,A151）在80,℃下处理的RF对PLA的增强效果较在室温下处理的增强效果好;RF经过浸润处理后吸水率下降;在RF的浸润液中添加增塑剂柠檬酸三丁酯（TBC）能够提高材料断裂伸长率;通过偏光显微镜（POM）观察到,在靠近RF附近位置PLA球晶较其他位置处细小;随着TBC质量分数的增加,PLA球晶尺寸增大.     

真空热处理对热障涂层组织形貌及元素扩散的影响

为了研究真空热处理对CoNiCrAlY涂层组织形貌及元素扩散的影响,采用超音速火焰喷涂(HVOF)设备在镍基高温合金基体上制备了CoNiCrAlY涂层.对部分样品进行真空热处理,利用大气等离子喷涂8YSZ陶瓷层.采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、能谱分散谱仪(EDS)等分析了热障涂层的相组成、微观组织、元素扩散与热震性能,研究了真空热处理对热障涂层的影响.结果表明,真空热处理后,CoNiCrAlY涂层颗粒间界面消失且涂层发生均质化;涂层与基体界面处元素发生扩散;热障涂层的抗热震性能提高.     

溶胶凝胶法制备纳米二茂铁微粒及其电催化性能研究

采用溶胶凝胶法制备了二茂铁微粒后,将所得二茂铁微粒超声分散于甲基三甲氧基硅烷形成的溶胶结构中,得到了溶胶凝胶固载的二茂铁纳米粒子,并制成化学修饰碳糊电极.采用扫描电镜(SEM)方法对制得粉体微粒进行表征,并通过循环伏安实验与计时安培实验测试修饰电极的电催化活性.结果表明:采用溶胶凝胶法分散的二茂铁纳米粒子,粒径约为300nm,将二茂铁固载于SiO2的凝胶结构中有效地提高了修饰电极的稳定性与二茂铁的分散性.在优化的实验条件下,修饰电极对抗坏血酸(AA)的氧化具有明显的催化作用,安培法检测AA的线性范围为3.0×10-6～2.5×10-3 mol/L,检出限为1.0×10-6 mol/L(3sb,n=10).     

V-HMS的合成、表征及丙烷选择氧化

激光采用共合成法制备了钒硅介孔分子筛（V-HMS）,用N2物理吸附、X射线衍射、透射电镜、红外拉曼光谱、程序升温脱附、程序升温还原研究了催化剂的物化性质并测试了其在丙烷选择性氧化反应的催化性能。结果表明,V-HMS催化剂具有大约900 m2/g的比表面、3.0 nm左右的平均孔径,具有和HMS分子筛类似的蠕虫状的介孔孔道结构。氧化钒在分子筛的骨架内主要是以高度分散的孤立态的四面体钒存在,这正是其在丙烷选择性氧化反应中的活性中心位。在优化的反应条件下,V-HMS催化剂对于丙烷选择性氧化反应具有较好的催化活性。     

流动注射计时电流法检测甲氧氯普胺

基于多壁碳纳米管修饰印刷碳电极对甲氧氯普胺的电催化作用,建立了测定甲氧氯普胺的流动注射计时电流法与印刷碳电极相比,多壁碳纳米管修饰印刷碳电极显著降低了甲氧氯普胺的氧化峰电位,提高了氧化峰电流．测定甲氧氯普胺的线性范围为8．04×10^-5-1．0×10^-3mol／L,检出限为5．0×10^-5mol／L（S/N=3）;1．0×10^-4mol／L的甲氧氯普胺测定的RSD为3．0％（n=9）．方法已成功应用于药片中甲氧氯普胺含量的测定．