辐射交联聚己内酯的酶降解动力学研究

研究了聚己内酯（Polycaprolactone,PCL）和辐射交联PCL的脂肪酶降解行为及酶促反应动力学,得到了PCL降解速度与时间和底物浓度的关系及Michaelis-Menten常数。实验发现,降解产物浓度随着降解时间和底物浓度增加而增加。PCL粉末和交联PCL颗粒的降解动力学较好地符合米氏方程,其动力学参数Km分别为1．14、71．95mg／mL,最大降解速度Vmax分别为0．39、0．96mL／h。     

辐射交联聚己内酯的非等温结晶动力学研究

研究γ辐照对聚己内酯(Polycaprolactone,PCL)非等温结晶行为的影响,利用Ozawa方程和莫志深方法对辐射交联PCL的非等温结晶过程进行了分析。结果表明,辐射交联PCL的结晶过程为异相成核的单轴生长模式,结晶速率变快,结晶度也有所增加。辐射对PCL的结晶过程影响较复杂,低剂量时,结晶活化能随剂量的增加而下降,更高剂量时,结晶活化能随剂量反而升高,由Kissinger方程计算出的结晶活化能为54—64kJ/mol。     

多官能团不饱和单体对聚氯丁二烯辐射交联的敏化效…

分别将９种官能团单体混炼入聚氯丁二烯中，然后用加速器产生的电子束辐照引发其交联反应。结果表明，产物的交联密度线性正比于单体初始含量和辐射吸收剂量，即１／Ｍｃ＝（Ａ＋ＫＣ０）Ｄ，其中Ａ，Ｋ为常数，Ｋ值随ＰＦＭ的比不饱和度增加而提高。     

γ辐照对聚己内酯性能的影响

研究了不同分子量的聚己内酯的辐照特性，聚已内酯(PCL)的分子量越大，辐射交联所需的凝胶化剂量越低。结果表明，溶胶分数s √s与I／D的关系很好地符合Charlesby-Pinner关系式，说明PCL的辐射交联属于无规交联。辐射交联对PCL的力学性能影响显著，辐射剂量越大，拉伸强度和断裂伸长率下降越多，但分子量较高的PCL的抗张强度受辐射剂量的影响较小。动态力学分析(DMA)分析表明，聚己内酯辐照交联后的弹性模量和耐热性能显著提高。     

聚合物的强化辐射交联Ⅱ——聚二甲基硅氧烷的强化辐射交联

应用前文提出的理论,处理了聚二甲基硅氧烷与乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)体系的凝胶数据。定量的计算结果表明,EGDMA对聚二甲基硅氧烷的辐射交联起到了强化作用,而且这种强化作用在低剂量下尤为显著。理论处理实验数据后还指出,在侧基上含有少量乙烯基,可明显地提高聚二甲基硅氧烷的辐射交联产率。     

多官能团不饱和单体对聚氯丁二烯辐射交联的敏化效应初探

分别将９种多官能团单体（ＰＦＭ）混炼入聚氯丁二烯中，然后用加速器产生的电子束辐照引发其交联反应。结果表明，产物的交联密度（１／Ｍｃ）线性正比于单体初始含量（Ｃ０）和辐射吸收剂量（Ｄ），即１／Ｍｃ＝（Ａ＋ＫＣ０）Ｄ，其中Ａ、Ｋ为常数，Ｋ值随ＰＦＭ的比不饱和度（每１００ｇＰＦＭ所含双键的摩尔数）增加而提高。含有４Ｇ（聚甘醇２００二甲基丙烯酸酯）或ＵＡ１０１Ｈ（六亚甲基二异氰酸酯类）的交联样品其抗张强度最佳。     

新型结构的多官能团单体每化交联聚丙烯的研究

合成了一种新型结构的多官能团单体Ｎ，Ｎ‘－双（４，６－二烯丙氧基－均三嗪－２－）１，１０－癸二胺，利用红外光谱和元素分析对其结构进行了表征。将其与聚丙烯共混后长时间放置不出现发烟和“冒汗”现象，它对聚丙烯的辐射交联的每化效应十分明显。     

弹性体高聚物/多官能团单体体系的辐射交联密度

多官能团不饱和单体(Polyfunctional monomer,PFM)是辐射交联应用的重要添加剂。辐照配有PFM的弹性体高聚物时,所产生的自由基首先形成于高分子主链上,然后引发PFM分子中双键的链式聚合反应,从而产生特殊的、对高分子链具有交联作用的接枝链。基于这一简化的敏化辐射交联模型,并结合其它必要的假设条件,推导出交联密度(q)随吸收剂量(D)与单体用量(C0)间变化的关系式。对文献数据的分析结果表明,乙烯-丙烯共聚物(EPR)、顺式-1,4-聚异戊二烯(IR)、聚氯丁二烯(CR)以及丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)等弹性体的q与D、q与C0之间以及IR的q与I／√Ⅰ之间皆具有良好的线性关系。     

聚对苯二甲酸丁二醇酯的辐射交联

本文研究了聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)在室温及熔融温度下的辐射交联。它们的起始凝胶化剂量R_(gel)分别为62.5×10~4Gy和3.57×10~4Gy。用DSC和MS等研究了辐照PBT的结构与性能。初步结果表明,PBT是一种耐辐照的高分子材料。PBT的交联尚能提高某些力学性能。     

F40辐射交联电线的研究

报道航空用Ｆ４０辐射交联电线的配方、共混及辐照工艺的研究，选用适当的Ｆ４０基料、敏化剂和阻燃剂等，在９０－１２０ｋＧｙ的剂量辐照下能获得符合美军标准ＭＩＬ－Ｗ－２２７５９／３４的交联电线。     

一种新型核辐射防护材料的设计与应用研究

根据物质与放射性射线相互作用的原理，在大量理论计算的基础上，设计了几种核辐射防护材料的配方，并分别选择几种不同的工艺，加工了一系列样品。在对样品进行辐射防护性能和各种机械性能试验、检测和分析的基础上，研制出了一种采用辐射交联加工，防护性能和机械性能均较好的新型核辐射防护材料，并对其应用范围进行了探讨。     

聚合物辐射交联机理与其结构和运动多重性

研究和探讨了聚合物结构和运动的多重性以及对其辐射交联机制和规律性的影响,并对Charlesby-Pinner。方程及其不同修正式的适用性进行讨论。通过广角X射线衍射(WAXD)、差示扫描热法(DSC)、电子顺磁共振(ESR)等技术及凝胶和溶胶分析方法,对聚酰胺(PA)、聚氧化乙烯(PEO)、聚乙烯(PE)等不同聚合物的辐照效应与其结构关系进行了研究,对相关文献提供的结果做了详细讨论。在辐照初始低剂量区,由于端基效应(端联)和主链交联导致交联按非无规交联机制进行(交联度q0(D)=q0AXA q0BXB是剂量的函数),是导致聚合物辐射交联溶胶分数(s)与剂量(D)实验数据偏离Charlesby-Pinner经典无规交联关系的主要原因,当端基随剂量增大消耗至端基效应可以忽略时,聚合物非晶区主链单元的交联符合Charlesby-Pinner方程辐射无规交联机制假定,实验与理论一致(结晶相不参与反应);当剂量继续增大,因结晶表面(中间相)介入交联过程,反应又按非无规方式进行。     

辐射交联无卤阻燃聚烯烃复合材料的研究

研究了ＰＥ、ＥＶＡ、ＥＰＤＭ、ＥＥＡ和它们共混物的辐射交联，选用三水合氢氧化铝和红磷作阻燃剂制备辐射交联无卤阻燃聚烯烃复合材料。实验结果表明，辐射交联不仅可改善材料的力学性能，而且可克服熔滴现象，提高氧指数，是一种有效的阻燃新技术。所获材料的氧指数为３１，抗张强度９．９ＭＰａ，断裂伸长率为２００％，可在电线电缆工业中推广应用。     

Synthesis and characterization of psyllium-NVP based drug delivery system through radiation crosslinking polymerization

In order to develop the hydrogels meant for the drug delivery, we have prepared psyllium-N-vinylpyrrolidone (NVP) based hydrogels by radiation induced crosslinking. Polymers were characterized with SEMs, FTIR and swelling studies. Swelling of the hydrogels was studied as a function of monomer concentration, total radiation dose, temperature, pH and [NaCl] of the swelling medium. The swelling kinetics of the hydrogels and release dynamics of anticancer model drug (5-fluorouracil) from the hydrogels have been carried out for the evaluation of swelling and drug release mechanism. It has been observed that diffusion exponent ‘n’ have 0.8, 0.9, 0.8 and gel characteristics constant ‘k’ have 9.22 × 10⁻³, 2.06 × 10⁻³, 11.72 × 10⁻³ values for the release of drug from the drug loaded hydrogels in distilled water, pH 2.2 buffer and pH 7.4 buffer, respectively. The present study shows that the release of drug from the hydrogels occurred through Non-Fickian diffusion mechanism.     

辐照交联SBS／LDPE共混物的形状记忆效应研究

以苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物（SBS）热塑性弹性体和低密度聚乙烯（LDPE）为主要原料,使用混炼机将SBS与LDPE按80：20的比例共混并在硫化机上模压制成SBS／LDPE共混物,利用γ射线辐照上述共混物使之交联。通过DSC分析、力学性能和形状记忆性能测试,研究了辐照交联SBS／LDPE共混物材料的结构对形状记忆性能的影响。结果表明,SBS／LDPE共混物随吸收剂量的增加,交联度增大,拉伸强度与断裂伸长率均逐渐降低;此外,适度交联的SBS／LDPE共混物呈现良好的形状记忆效应,形变回复率高于95％。     

SBS辐射交联对SBS／PA6共混物性能的影响

本文为提高苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（Styrene—Butadiene—Styrene triblock copolymer,SBS）与尼龙6（PA6）共混物的相容性,利用SBS的辐射交联对其进行辐射改性,赋予共混物更好的性能。SBS在常温空气气氛下^60Coγ,射线辐照至一定剂量发生化学交联,在共混物内形成三维网络结构,使两相间产生强制互容作用。对改性前后共混物微观形貌,流变性能,机械性能及吸水性的分析与表征。结果表明,辐射交联改性增容后SBS／PA6聚合物合金的性能得到明显提高。