臭氧化法用于α－蒎烯均聚、共聚混合物的分离及其结构表征II．α－蒎烯／苯乙烯共聚产物的臭氧化反应

对不同投料比、不同条件下合成的α－蒎烯／苯乙烯共聚产物和它们的均聚体混合物的臭氧比及其产物进行了系统研究，结果表明，完成臭氧化时间与α－蒎烯投料比（ｍｏｌ）成正比；苯乙烯均聚体或共聚体中的苯乙烯组份不影响聚合物分子中α－蒎烯单体链节环内双键的选择性臭氧化。ＩＲ、￣１Ｈ－ＮＭＲ分析表明，双键臭氧化是定量的，臭氧化产物的溶解性依共聚体组份的不同而不同。适用于聚（α－蒎烯）的臭氧化法，同样适用α－蒎烯／苯乙烯共聚产物，根据此原理可进行共聚产物的初步分离。     

聚α-蒎烯羟基化和聚α-蒎烯大分子单体的聚合性能

用ＨＣＢｒｏｗｎ硼氢化－氧化反应对聚α－蒎烯环内双键进行羟基化，获得了羟基化结构单元为３３％～５０％的产物。羟基化产物与丙烯酰氯反应，得到了带丙烯酸酯基的聚α－蒎烯大分子单体。大分子单体（平均每条分子链上丙烯酸酯基的数目为２．７）在偶氮二异丁腈引发下进行聚合时，生成交联聚合物，聚合转化率为２０％。在相同条件下与甲基丙烯酸甲酯共聚时，大分子单体的聚合转化率可达６０％。所得聚合物中８７．５％是以甲基丙烯酸甲酯为主链、大分子单体为侧链的接枝共聚物；１２．５％是体型共聚物。     

α-氯代乙苯/TiCl_4引发体系的α-蒎烯/苯乙烯共聚合

研究了α－氯代乙苯／ＴｉＣｌ４引发体系的α－蒎烯／苯乙烯共聚合性能。通过ＧＰＣ及微臭氧化－薄层层析法表征分析，证明该引发体系可使α－蒎烯／苯乙烯在较宽单体投料比范围内实现有效共聚；提高ＴｉＣｌ４浓度可使共聚单体转化率差缩小，而共聚产物的相对分子质量及相对分子质量分布基本不变；Ｅｔ３Ｎ的加入可缩小α－蒎烯／苯乙烯的聚合反应活性差，并明显提高共聚产物的相对分子质量。     

α-蒎烯臭氧化-分解法制备蒎酮酸

以松节油所得α-蒎烯为原料,进行臭氧化反应制备蒎酮酸。臭氧化在惰性溶剂中进行。经实验比较,以 醋酸为溶剂效果较好,m(α-蒎烯):m(醋酸)=1:3;臭氧化反应温度控制在10℃以下;氧化分解温度95℃; 分解时间2.5 h;催化剂为乙酸钴与乙酸锰的复合物,用量为α-蒎烯质量的0.1％;产率大于80％。     

APS－STS及Ce~（4＋）引发丙烯腈与壳聚糖的接枝共聚反应

采用过硫酸铵（ＡＰＳ）－硫代硫酸钠（ＳＴＳ）及Ｃｅ￣（４＋）分别引发丙烯腈与壳聚糖接枝共聚反应，ＩＲ及ＳＥＭ表征了接枝共聚物的结构。当［Ｃｅ￣（４＋）］＝（６－８）×１０￣（－３）ｍｏｌ／ｌ；［ＡＮ］＝（５－６）×１０｀（－１）ｍｏｌ／ｌ；壳聚糖＝０．７５ｇ／１００ｍ１；４０°Ｃ；反应５小时及当［ＡＰＳ］＝［ＳＴＳ］５×１０￣－３ｍｏｌ／ｌ；［ＡＮ］＝６×ｌ０￣（－１）ｍｏｌ／ｌ；壳聚糖＝２．０ｇ／１００ｍ１；６０°Ｃ；反应５小时时，所得接枝共聚物的接枝率（Ｇ）及接枝支链的分子量均较高。     

磷酸硅铝SAPO－5分子筛的合成

用水热合成法合成ＳＡＰＯ－５分子筛。采用廉价的三乙胺（Ｆｔ＿３Ｎ）、正三丙胺（ｎ－Ｐｒ＿３Ｎ）代替四乙基氢氧化胺（ＴＥＡＯＨ）￣［１］作为有机导向剂，以降低合成费用。考察了不同的胺／Ａｌ比、Ｐ／Ａｌ比、Ｓｉ／Ａｌ比以及Ｈ＿２／Ａｌ比对结晶相的影响，从而得出合成ＳＡＰＯ－５分子筛的适宜配比，并且给出了不同温度下产物结晶度随时间变化的晶化曲线。用程序升温法（ＴＰＤ）表征了ｓＡＰＯ－５分子筛（Ｈ型）的酸性分布。另外还考察了用Ｅｔ＿３Ｎ、ｎ－Ｐｒ＿３Ｎ、ＴＥＡＯＨ三种不同导向剂制备的三个ＳＡＰＯ－５样品的热稳定性和吸附性能。     

乙烯与1－丁烯共聚合的研究

使用由烷基镁（ＭｇＲＲ′）制备的载体催化剂，研究了乙烯和１－丁烯共聚合的动力学行为和共聚单体组成对动力学行为的影响。结果表明，共聚活性高于均聚。在制备载体过程中加入的电子给予体对载体的活化起着重要作用。随共聚单体中１－丁烯含量的增加共聚合活性增加，共聚物中丁烯含量增加，而结晶度、密度及熔点均降低。使用本法制备的载体催化剂，可得到来度为０．８８０５－０．９１５８ｇ／ｍ￣３的极低密度聚乙烯。用１３Ｃ－ＮＭＲ测定了乙烯／１－丁烯共聚物的组成及链段分布，结果表明，乙烯／１－丁烯共聚物是无规共聚物。     

Ti－ZSM－11沸石的合成及表征

用水热晶化法成功地合成了不同ＳｉＯ＿２／ＴｉＯ＿２比的Ｔｉ－ＺＳＭ－１１沸石。对其结构进行了ＸＲＤ、ＩＲ、ＳＥＭ、ＴＧ－ＤＴＡ、２９￣ＳｉＭＡｓＮＭＲ及ＵＶ－ＶＩＳ光谱表征，肯定了所合成的沸石为ＺＳＭ－１１型结构，且钛原子已进入了沸石骨架，核沸石骨架热稳定性超过１４７３Ｋ。从氯丙烯与Ｈ＿２Ｏ＿２的环氧化结果看，Ｔｉ－ＺＳＭ－１１沸石对烯烃环氧化反应亦有较好的催化作用，但总的催化效率不如Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石。     

SO_4~（2－）／ZrO_2超强酸催化剂的结构表征

用ＢＥＴ法分析了制备条件对ＳＯ＿４￣（２－）／ＺｒＯ＿２超强酸催化剂的比表面和孔结构的影响，用ＳＥＭ观察了催化剂的表面形貌。结果表明，引人ＳＯ＿４￣（２－）后催化剂的比表面和比表面的热稳定性都增大了，在Ｈ＿２ＳＯ＿４浓度为１．０ｍｏｌ／１和焙烧温度约７７３Ｋ时催化剂的比表面较大。制备Ｚｒ（ＯＨ）＿４时用浓氨水得到的催化剂的比表面、平均孔径和孔体积都较大。ＳＯ＿４￣（２－）／ＺｒＯ＿２催化剂的孔为平均孔径３－５ｎｍ的中孔。ＳＥＭ结果表明，ＳＯ＿４￣（２－）／ＺｒＯ＿２催化剂的表面为很不平整的蜂窝状。     

丁二烯环化二聚制1,5-环辛二烯

用镍系催化剂，由丁二烯环化二聚制取１，５－环辛二烯。考察了催化体系中Ｐ与Ｎｉ、Ａｌ与Ｎｉ的摩尔比及溶剂等对反应转化率和选择性的影响，得到丁二烯环化二聚制１，５－环辛二烯的最佳试验条件：Ｐ与Ｎｉ的摩尔比为２．０，Ａｌ与Ｎｉ的摩尔比为３．０，反应温度１１０～１２０℃，反应时间２ｈ左右。     

流动注射－氢化物原子吸收法测定轻油中的砷

用Ｈ＿２ＳＯ＿４／Ｈ＿２Ｏ＿２提取轻油中的砷，碘化钾加抗坏血酸做预还原剂，硼氢化钠做还原剂，流动注射法发生Ｈ＿３Ａ＿ｓ并用Ｎ＿２载入电热石英原子化器中进行原子化，在２４０ｈ￣（－１）的采样频率下，砷（Ａｓ）的特征浓度为０．２ｎｇ／ｍｌ，检测限（３σ）为０．６５ｎｇ／ｍｌ。用于重整原料油、石脑油和柴油中砷的测定，与标准方法所得结果一致。     

甲基环己烷－苯－DMF－水液液平衡的研究

采用作者设计的液液平衡釜，于常压下测定了甲基环己烷（１）－ＤＭＦ（２）二元系（２０．０～４７．９℃）的互溶度数据，以及常压、２０．Ｏ℃和３５．Ｏ℃下甲基环己烷（１）－苯（２）－ＤＭＦ（３）三元系和甲基环己烷（１）－苯（２）－ＤＭＦ（３）－水（４）（ＤＭＦ／Ｈ２Ｏ＝４∶１，ｍａｓｓ比）四元系的ＬＬＥ数据。     

以NiSO_4／γ－Al_2O_3为催化剂丙烯齐聚两段反应法制壬烯和十二烯新工

研究了以ＮｉＳＯ＿４／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３为催化剂丙烯齐聚两段反应法制壬烯和十二烯的新工艺。考察了反应温度、空速及溶剂稀释等工艺条件的影响及在第二个反应器前添加丙烯的效果。当两段串联反应器的第一段和第二段的反应温度分别为６０℃和８０℃，反应压力为３．２ＭＰａ，丙烯的液体体积空速（ＬＨＳＶ）为１．５ｈ￣（－１）时，丙烯转化率达９６．５％，壬烯和十二烯的选择性分别为２７．９％（ｗ）和２９．６％（ｗ）。若按二聚物返回反应体系计，目的产物总选择性达８０％。     

甲基环己烷－苯－DMF－水液液平衡的研究

采用作者设计的液液平衡釜，于常压下测定了甲基环己烷（１）－ＤＭＦ（２）二元系（２０．０～４７．９℃）的互溶度数据，以及常压、２０．Ｏ℃和３５．Ｏ℃下甲基环己烷（１）－苯（２）－ＤＭＦ（３）三元系和甲基环己烷（１）－苯（２）－ＤＭＦ（３）－水（４）（ＤＭＦ／Ｈ２Ｏ＝４∶１，ｍａｓｓ比）四元系的ＬＬＥ数据。     

铁（Ⅲ）－苯芴酮－Tritonx－100体系测定锰镍铜中的铁

本文研究了铁（Ⅲ）－苯芴酮－Ｔｒｉｔｏｎｘ－１００体系测定锰镍铜中的铁。铁与苯药酮二元配合物的摩尔吸光系数可达６．４×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），加入表面活性剂Ｔｒｉｔｏｎｘ－１００后，铁与苯芴酮生成三元配合物，摩尔吸光系数值提高到２．４×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）ｃｍ￣（－１）．铁（Ⅲ）含量在０～２５μｇ／５０ｍｌ范围内服从比耳定律，相对标准偏差２．３％，平均回收率９６．２％。反应选择性好，用于测定锰镍铜中的铁，结果令人满意。     

Fe—ZSM—5的快速合成与表征

用快速动态和静态法在Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－Ｆｅ２Ｏ３－Ｈ２Ｏ体系中首次以廉价的１，６－Ｃ６Ｈ１６Ｎ２和８５％１，６－Ｃ６Ｈ１６Ｎ２＋１５％ＴＰＡＢｒ为模板剂分别合成了五种Ｓｉ／Ｆｅ＜２００和三种Ｓｉ／Ｆｅ＞２００的Ｆｅ－ＺＳＭ－５型分子筛，考查了其晶化动力学，讨论了Ｓｉ／Ｆｅ、模板剂、合成方法、Ｎａ＾＋含量及ＰＨ值对Ｆｅ－ＺＳＭ－５晶化过程的影响。应用ＸＲＤ、ＩＲ、ＥＳＲ、ＤＲＳ等测试方法进行了表征     

二氧化硅负载聚－γ－氨丙基硅氧烷－钌－钴双金属络合物催化烯烃醛化反应的研究

合成了高活性烯烃醛化催化剂，二氧化硅负载聚．－γ－氨丙基硅氧烷－钌－钴双金属络合物（ＳｉＯ＿２－Ｓｉ－ＮＨ＿２－Ｒｕ－Ｃｏ），ＸＰＳ和ＩＲ分析表明，络合物中氮原子与金属间形成了配应键．研究对苯乙烯醛化反应的最佳条件为：Ｒｕ／Ｃｏ摩尔比２／１，温度１３０－１４０℃，ＣＯ／Ｈ＿２比为１／１－１／２。该催化剂稳定性高，可重复使用。     

丙烷均相氧化脱氢及其应用

丙烷在８００￣８４０Ｋ、Ｏ２／Ｃ３＾０比０．４４￣１．６５、停留时间６．０￣１３．５ｓ的条件下进行均相氧化脱氢。在丙烷转化率为４０％时，丙烯选择性为４２．５％，产率为１７．０％。用自丙烯生产丙烯醛的Ｍｏ－Ｃｏ－Ｒｅ－Ｂｉ－Ｏ催化剂，将上述反应产物在５９０￣６１５Ｋ、Ｏ２／Ｃ３＾０综合比０．６５￣１．１３、停留时间２．４￣４．２ｓ的条件下氧化，得到丙烯醛按丙烷衡算的选择性〉３３．５％，产率〉１３．５     

辅助烃存在的极浓体系中合成MCM—41中孔分子筛及其性质

在Ｈ２Ｏ／Ｓｉ≤８．０的极浓体系中，研究了辅助烃（正己烷、正庚烷、异辛烷和正十八烷）对合成中孔ＭＣＭ－４１分子筛的影响。结果表明，在Ｈ２Ｏ用量很小的体系中，辅助烃也可促进合成孔径大于４ｎｍ的ＭＣＭ－４１分子筛。ＸＲＤ、ＳＥＭ及Ｎ２吸附等表征结果表明，合成样品具有典型的ＭＣＭ－４１分子筛特性。     

β—（α—三甲基胺基）乙基苯乙烯同丙烯酰胺自由基聚合的竞聚 …

本文叙述了β－（α－三甲基胺基）乙基苯乙烯（ＳＮ）的实验室制备及同丙烯酰胺（ＡＭ）水溶液自由基聚合反应,在８％～１０％的转化率下测定ＳＮ单体单元在共聚物链上的组成。用Ｆｉｎｅｍａｎ－Ｒｏｓｓ法作图求得ＳＮ同ＡＭ两单体的竞聚率值为γ１＝０．２７,γ２＝０．８８,并用此竞聚率值对ＳＮ同ＡＭ共聚行为进行了探讨。