SBS辐射接枝共聚研究(Ⅱ):线型SBS液固相辐射接枝MAA

利用γ射线辐射接枝法制备苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(Styrene—Butadiene—Styrene,SBS)粉体接枝甲基丙烯酸(MAA)聚合物,讨论了单体浓度、辐照剂量、气氛及辐照状态等因素对接枝率的影响,并采用傅立叶红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热分析(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)、扫描电镜(SEM)、动态剪切流变(DSR)等分析手段对接枝聚合物进行了表征。研究结果表明,平均粒径为0．2mm的线型SBS粉体在辐照剂量为12kGy、剂量率为0．75kGy／h、MAA／SBS的质量比为0．6时,可获得最大接枝率。FTIR谱出现1705cm^-1。处羰基的吸收峰证实了接枝聚合物的存在,分子量分布测定表明SBS-g-MAA聚合物的分子量分布变宽,动态剪切流变中接枝聚合物的粘度增大,表明单体在SBS链上有接枝链的增长;热分析曲线中聚苯乙烯嵌段的玻璃化转变温度升高,损耗因子转折温度升高,都说明单体MAA对PS嵌段的影响较大。     

SBS辐射接枝共聚研究(Ⅰ):SBS/MMA液相辐射接枝

利用^60Coγ射线对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(Styrene-Butadiene-Styrene,SBS)嵌段共聚物进行辐射接枝改性。研究了SBS／甲基丙烯酸甲酯(Methyl methacrylate,MMA)溶液体系的辐射接枝共聚反应,探讨了辐照剂量、单体浓度、SBS型号对接枝率的影响。并用红外光谱(FT-IR)对接枝共聚物进行了表征,用差示扫描量热仪(DSC)测量了接枝共聚物SBS-g-MMA的热性能。     

SBS辐射接枝共聚研究III:星型SBS接枝改性

利用γ射线辐射接枝法分别制备甲基丙烯酸(Methacrylicacid,MAA)和甲基丙烯酸酯(Methylmethacrylate,MMA)两种单体接枝星型SBS聚合物,采用傅立叶红外光谱(Fouriertransforminfrared,FT?IR)、差示扫描热分析(Differentailscanningcalorimetry,DSC)、热重分析(Thermogravimetricanalysis,TGA)、核磁共振谱(13C{1H}Nuclearmagneticresonance,NMR)等手段对接枝聚合物进行了表征,确定了单体成功地引入SBS链上,同时发现SBS接枝聚合物具有较好的高温稳定性。着重对敏化剂提高接枝率的原因进行了探讨,认为在液固相接枝体系中,溶剂水的辐解产物·OH自由基对接枝率的提高起了非常重要的作用。     

SBS辐射接枝共聚研究Ⅲ:星型SBS接枝改性

利用γ射线辐射接枝法分别制备甲基丙烯酸（Methacrylic acid,MAA）和甲基丙烯酸酯（Methyl methacrylate,MMA）两种单体接枝星型SBS聚合物,采用傅立叶红外光谱（Fourier transform infrared,FT-IR）、差示扫描热分析（Difierentail scanning calorimetry,DSC）、热重分析（Thermogravimetric analysis,TGA）、核磁共振谱（^13C{^1H}Nuclear magnetic resonance,NMR）等手段对接枝聚合物进行了表征,确定了单体成功地引入SBS链上,同时发现SBS接枝聚合物具有较好的高温稳定性。着重对敏化剂提高接枝率的原因进行了探讨,认为在液固相接枝体系中,溶剂水的辐解产物＊OH自由基对接枝率的提高起了非常重要的作用。     

SBS粉体预辐射接枝丙烯酸研究

以60Coγ射线为辐射源,对SBS粉体在空气中进行预辐照,然后将一定量粉体置于丙烯酸水溶液体系中进行接枝反应。研究了反应时间、反应温度、单体浓度和吸收剂量对接枝率的影响。傅里叶变换红外光谱(FTIR)分析结果证明了羧酸基团的成功引入,并对接枝后粉体的热重分析,结晶度和表面形貌进行了研究。     

SBS的辐照效应研究

研究了室温下苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（Styrene-Butadiene-Styrene.SBS）在^60Coγ射线下的辐照效应。采用傅立叶红外光谱（Fourier-transform infrared spectroscopy,FT-IR）、差示扫描分析（Differential scanning calorimetry,DSC）、热重分析（Thermal gravimetric analysis,TG）、扫描电镜（Scaning electron microscopy,SEM）、动态剪切流变（Dynamic shear rheology,DSR）等分析方法对辐照产物进行了表征。辐照产物经红外光谱分析,未发现有氧化物生成;SBS辐照后发生交联反应,随着吸收剂量的升高,不溶于甲苯的交联SBS量增加;DSC和TG表明辐照后材料的柔性聚丁二烯嵌段和刚性聚苯乙烯嵌段的玻璃化温度向高温方向移动,同时有更高的玻璃化温度点形成,耐高温物质量增加;动态剪切流变分析表明辐照后出现新的网络松弛行为,吸收剂量越高,材料的损耗因子峰越明显;辐照后SBS剪切粘度变大,储能模量增加,损耗模量下降,材料的温度敏感性下降;扫描电镜分析表明SBS辐照后抗氧化性能也得到了提高。     

SBS液相共辐射接枝马来酸酐/苯乙烯二元单体研究

本文在苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（Styrene—Butadiene—Styrene triblock copolymer,SBS）辐射接枝马来酸酐（Maleicanhydride,MAH）的基础上,进行MAH／苯乙烯（Styrene,St）二元单体辐射接枝研究,讨论了MAH／St比例和总浓度及吸收剂量对接枝率的影响。就MAH接枝产物SBS-g-MAH和MAH／St二元接枝产物SBS-g-MAH／St进行了傅立叶红外光谱（Fouriertransforminfraredspectroscopy,FFIR）、热重（Thernlalgravimetric,TG）分析与差示扫描量热（Differentialscanningcalorimetry,DSC）分析等表征与分析。结果表明：MAH／St二元接枝可明显提高MAIl接枝率。     

辐射接枝改性SBS-g-MAH热氧老化研究

采用DSC程序和红外分析等方法.研究了辐射接枝改性SBS-g-MAH与原始苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-butadiene-styrene block copolymer,SBS)的热氧化过程.结果表明,SBS热氧化属于自由基自催化反应,同时伴随高分子链的断裂和交联,但以热降解为主.通过SBS氧化机理的探讨,推测其热氧化产物为醇、醛、酸、酸酐等.辐射接枝改性SBS与原始SBS相比,碳碳双键及与双键相邻的活泼α-H密度降低,是造成其起始氧化温度升高、氧化诱导期增加的主要因素,预计在改性沥青应用中其热氧稳定性优于原始SBS.     

粉体PVDF辐射接枝苯乙烯

以聚偏氟乙烯（PVDF）粉体为基材,采用预辐射接枝方法,在PVDF粉体上接枝聚合苯乙烯单体。并通过红外光谱、元素分析、差示扫描量热分析、热重分析对接枝后粉体进行了表征。红外光谱证明苯乙烯被成功接枝到PVDF粉体上,DSC图谱反映出结晶度随接枝率的增大而减小,接枝苯乙烯后粉体的热重图与接枝前的粉体比较也有明显的变化,进一步佐证了苯乙烯的成功接枝。     

SBS辐射交联对SBS／PA6共混物性能的影响

本文为提高苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（Styrene—Butadiene—Styrene triblock copolymer,SBS）与尼龙6（PA6）共混物的相容性,利用SBS的辐射交联对其进行辐射改性,赋予共混物更好的性能。SBS在常温空气气氛下^60Coγ,射线辐照至一定剂量发生化学交联,在共混物内形成三维网络结构,使两相间产生强制互容作用。对改性前后共混物微观形貌,流变性能,机械性能及吸水性的分析与表征。结果表明,辐射交联改性增容后SBS／PA6聚合物合金的性能得到明显提高。     

羊毛辐射接枝甲基丙烯酸缩水甘油脂研究

对甲醇溶液中甲基丙烯酸缩水甘油脂在羊毛纤维上的γ射线辐射接枝反应作了系统研究。考察了气氛、剂量、剂量率、单体浓度等实验条件对接枝反应的影响，发现气氛对接枝反应的影响很小，而接枝率随辐照剂量和单体浓度的增大而提高，接枝效率则随单体浓度的增大而减小。在剂量大于11kGy后接枝率达到平稳状态。用红外吸收谱仪(IR)和扫描电镜(SEM)分析发现单体均匀地接枝在羊毛上。     

HDPE预辐照接枝SSS与AA体系的反应动力学研究

采用电子束引发预辐照接枝方法在高密度聚乙烯(HDPE)上接枝丙烯酸(AA)与对苯乙烯磺酸钠(SSS)两种单体,以制备含磺酸和羧酸基团的双功能基阳离子交换膜。研究发现,接枝速率与辐照剂量、单体总浓度及反应温度密切相关。接枝反应的活化能为22．2kJ／mol。傅立叶变换红外光谱(FTIR)测试表明,接枝膜上引入了磺酸基团和羧酸基团。     

预辐照聚偏氟乙烯粉体接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯

用<'60>Co γ射线预辐照接枝法,在聚偏氟乙烯(PVDF)粉体上接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA),制备了含有高活环氧基团的PVDF-g-PGMA粉体.结果表明,接枝率随反应时间增大,5 h后基本不变;接枝率随辐照剂量增大;单体浓度较低时接枝率随单体浓度增大,单体浓度>15%后接枝率减小;温度较低时并无接枝反应发生,温度高于30℃,接枝率随着温度增加,50℃时达最大值,温度继续升高接枝率又有所降低.傅里叶红外光谱测试表明接枝物为PVDF-g-PGMA共聚物;差热扫描量热仪分析表明,接枝粉体的熔融温度Tm以及熔融焓△Hf均随接枝率的增大而降低.对接枝粉体进行化学改性得到了多胺基吸附材料.实验证明,改性粉体材料对Cu2+有较好的吸附作用.     

SBS及~(60)Co辐照SBS改性沥青的制备

通过苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)含量、助溶剂类型及用量、加工温度、加工时间、辐照剂量率和辐照剂量条件优化实验,对SBS改性沥青制备方法、60 Co辐照SBS制备方法及辐照SBS改性沥青制备方法进行研究;通过对改性沥青结合料制品各项性能指标测试,对制备方法进行评价。实验结果表明,质量分数为15%~20%的SBS,质量分数为15%~30%的助溶剂,混匀后在100~165℃下,100~200r/min机械搅拌20~30min,升温至180~210℃,100~200r/min机械搅拌90~140min,或120~160℃下,100~200r/min机械搅拌80~100min,制得的SBS改性沥青结合料性能较好;60 Co 0.75kGy/h剂量率、30kGy剂量、真空辐照的辐照SBS改性沥青结合料性能较好。     

辐射接枝法制备聚乙烯离子交换毛细管的研究

本文研究了聚乙烯毛细管共辐照接枝苯乙烯和经浓H_2SO_4磺化后制成阳离子交换管。阐明了聚乙烯毛细管辐射接枝苯乙烯时,剂量、剂量率、单体浓度、溶剂、温度和交联剂等对接枝率的影响。探讨了辐射接枝条件与离子交换管性能之间的关系。在本文所述的最佳条件下,可制得内径0.8mm、长20m、交换容量0.7Meq/g、10s相对交换率达60％以上(流速20ml/min)的聚乙烯阳离子交换毛细管。这种离子交换管循环使用20O次后交换容量无显著下降。     

聚氟乙烯-苯乙烯共辐照接枝反应的研究

用~(60)Co-γ射线共辐照法作了聚氟乙烯薄膜-苯乙烯的辐射接枝共聚合反应,研究了单体浓度、辐照剂量率、温度及薄膜厚度与接枝共聚反应速度的关系。在实验条件下,接枝共聚反应速度分别与单体浓度、辐照剂量率及薄膜厚度的2.5、0和-1次方相关联。接枝共聚反应的总活化能为141 8kJ/mol。     

γ射线辐照聚偏氟乙烯接枝苯乙烯磺酸乙酯

以聚偏氟乙烯(Polyvinylidene fluoride,PVDF)树脂为基材,采用γ射线预辐射接枝法在PVDF树脂上接枝苯乙烯磺酸乙酯(Ethyl styrenesulfonate,ETSS),探讨吸收剂量、接枝温度、接枝反应时间及单体浓度对接枝率的影响。之后在95℃水解PVDF-g-PETSS聚合物得到PVDF接枝苯乙烯磺酸(PVDF-g-PSSA)离子交换树脂。红外光谱、X射线光电子能谱、热重分析证明PVDF-g-PETSS及PVDF-g-PSSA被成功制备。当接枝率为120%时,PVDF-g-PSSA的离子交换容量达到2.05 mmol/g。这种将带有磺酸基团的单体通过辐照接枝引入PVDF基材然后水解的方法简单、高效、污染小,有望在离子交换树脂及离子交换膜的制备中得到应用。     

预辐射聚丙烯纤维接枝苯乙烯的研究

采用预辐射接枝法，对聚丙烯纤维分别采用电子束和＾６０Ｃｏγ射线在空气和氮气氛下进行辐照，然后将样品置于苯乙烯－甲醇溶液体系中进行接枝反应。研究了吸收剂量、反应温度、反应时间、苯乙烯浓度等对接枝率的影响以及预辐照样品的存放时间，存放条件等对接枝率的影响，并比较了两种不同辐射源在预辐射接枝中的差别。     

微晶纤维素预辐照接枝丙烯酰胺

利用60Coγ辐射,以预辐照接枝技术制备出纤维素-丙烯酰胺接枝共聚物。研究了各种反应条件对丙烯酰胺接枝率和单体利用率的影响规律,利用傅里叶红外光谱对接枝产物进行了表征。结果表明,当反应时间3 h,辐照剂量35 kGy,反应温度40℃,微晶纤维素(Microcrystalline cellulose,MCC)与接枝丙烯酰胺(Acrylamide,AM)质量配比为0.5∶1,六水合硫酸亚铁铵(阻聚剂)添加量为AM质量的0.01%,AM单体浓度为5%时,可得到接枝率和单体利用率均达65%以上的接枝产物。     

紫外辐射引发聚丙烯接枝马来酸酐-苯乙烯的研究

将紫外辐射技术应用到本体接枝改性,成功制备了聚丙烯的马来酸酐-苯乙烯接枝物(PP-g-(MAH-co-St)),并用红外光谱对接枝物进行了表征.研究了紫外光辐照时间、单体及引发剂(BP)浓度等因素对接枝率及熔体流动速率的影响.结果显示,辐照时间为30 s时,接枝效果最佳.接枝率及熔体流动速率随BP含量的增加呈现先增加后降低的趋势,分别在BP用量为0.6g/100g PP及0.4g/100g PP时达到最佳值.MAH及St浓度对接枝率及熔体流动速率的影响与BP浓度的影响相似,其最佳用量为4 g/100 g PP.St的存在对接枝反应有明显的改善作用.接枝物的热性能分析显示,接枝PP的结晶及熔融温度都有所变化,说明接枝反应对PP的晶体形貌及尺寸有显著影响.