3,5-二甲基苯甲醛的合成

采用混合二甲苯和CO为原料、粉状无水AlCl3为催化剂,利用羰基化中间产物δ-络合物易发生结构重排的特点合成3,5-二甲基苯甲醛.在反应温度0℃,CO压力1.0 MPa,反应时间12 h, n(AlCl3):n(混合二甲苯)=1.0:4.0的较佳工艺条件下,合成出来的产物经水解、干燥、减压蒸馏可以得到3,5-二甲基苯甲醛,产率≥98.0%.     

CO羰基化合成3,4-二甲基苯甲醛的反应机理研究

本文分析了邻二甲苯和CO为原料羰基化合成3,4-二甲基苯甲醛的产物组成,指出在无水AlCl3的催化作用下苯环上甲基的脱落和重排是异构体众多,3,5-二甲基苯甲醛含量最多的根本原因,并据此提出了该反应的机理。     

间二甲苯羰基化合成2,4-二甲基苯甲醛的反应机理研究

分析了间二甲苯和CO为原料羰基化合成2,4-二甲基苯甲醛的产物组成,指出在无水AlCl3的催化作用下,间二甲苯容易异构化为邻二甲苯和对二甲苯,同时,苯环上甲基的脱落和重排是羰基化产物众多,2,4-二甲基苯甲醛和3,5-二甲基苯甲醛含量最多的根本原因,并据此提出了该反应的机理.     

3,4-二甲基苯甲醛的常压法合成及表征

以邻二甲苯、CO和HCl为原料,以AlCl3为催化剂,经过Gattermann-Koch反应,在常压下合成3,4-二甲基苯甲醛,反应的较佳条件是:n(邻二甲苯)∶n(AlCl3)=1∶1.1,反应温度0⁵℃,反应时间12 h。在此条件下,3,4-二甲基苯甲醛收率约为61%,纯度为98.9%。     

羰基化合成3,5-二甲基苯甲醛

采用邻二甲苯和一氧化碳为原料、无水三氯化铝为催化剂,对3,5-二甲基苯甲醛的羰基化合成反应进行了研究。在反应温度0℃,一氧化碳压力1.0MPa,反应时间12h,n(邻二甲苯)∶n(三氯化铝)=4.0∶1.0的优惠工艺条件下,产品3,5-二甲基苯甲醛的收率≥98.0%(相对催化剂三氯化铝,n/n)。     

甲酰基化羰基化合成3,4-二甲基苯甲醛

以邻二甲苯和CO为原料、粉状无水AlCl3为催化剂、1,2-二氯乙烷为溶剂,利用甲酰基化与羰基化分步反应,在n(AlCl3):n(邻二甲苯)=1.0:1、CO压力1.5 MPa、-5℃以下甲酰基化反应6 h、-5～0℃羰基化反应50 min的较佳工艺条件下,可以得到纯度≥98.0%的3,4-二甲基苯甲醛.     

卢帕他定中间体5-甲基烟酸的合成

以3,5-二甲基吡啶为原料,用高锰酸钾选择性氧化,合成抗过敏性药物卢帕他定中间体5-甲基烟酸。经正交化试验,其合成最佳工艺是:n(3,5-二甲基吡啶)∶n(KM nO4)=1∶1.8,反应温度45℃,反应时间3h。反应收率62%,HPLC大于99%,产物经IR表征。     

2，4-二甲基苯甲醛的合成研究

采用间二甲苯和CO为原料、粉状无水AlCl3为催化剂,利用羰基化反应在反应温度-20℃,CO压力1．5MPa,反应时间50分钟,n（AlCl3）：n（间二甲苯）=1．0：3．0的较佳工艺条件下,合成的羰基化中间δ-络合物经水解、干燥、减压蒸馏可以得到2,4-二甲基苯甲醛,产率（相对催化剂AlCl3的摩尔数）≥83．0％。     

超声辅助合成2-氨基-3,5-二氰基-4H-吡喃衍生物

以苯甲酰乙腈、苯甲醛、丙二腈为原料,碳酸钠为催化剂,超声条件下三组分反应合成2-氨基-3,5-二氰基-4H-吡喃衍生物。单因素法筛选催化剂、溶剂,正交实验法考察反应时间及温度、原料物质的量比对产率的影响。获得的最优条件为:乙醇作溶剂,反应温度为70℃,反应时间25 min,n(苯甲醛)∶n(丙二腈)∶n(苯甲酰乙腈)=1.0∶0.9∶0.9,产率最高为98.1%。     

均三甲苯选择性氧化反应的研究

以均三甲苯为基础原料,乙酸银作为催化剂(或氧化剂),经过选择性氧化反应,在常压下合成3,5-二甲基苯甲醛,反应的较佳条件为V(均三甲苯)=2mL,n(乙酸银)=0.2mmol,反应温度60℃,反应时间24h。在此反应条件下,3,5-二甲基苯甲醛产率约为55%。     

3-脲基-2-氰基-2-丙烯酸乙酯的合成研究

在二甲苯中以氰乙酸乙酯、原甲酸三乙酯和尿素合成3-脲基-2-氰基-2-丙烯酸乙酯.产物用乙酸乙酯重结晶,通过1H NMR对产物结构进行了表征.并对合成工艺进行了优化,得到较适宜的工艺条件:n(氰乙酸乙酯):n(原甲酸三乙酯):n(尿素)=1.0:1.12:1.1,反应时间10 h,收率73.65 %.     

2，4–二氟苯甲醛的合成

2,4-Difluorobenzaldehyde was synthesized from 1,3-difluorobenzene and carbon monoxide with AlCl3 and HCl as catalyst in CO atmosphere at a pressure in the range of 1.5MPa. Effects on the converting ratio and yield were investigated. The results showed that the optimum technological conditions should be that n(1,3-difluorobenzene):n(AlCl3)=1.0:1.0, the reaction temperature was 60℃, amount of HCl was 1.0% of total mass of reation mixture, and the reation time was 20 hours. The selectivity of 2,4-difluorobenzaldehyde from 1,3-difluorobenzene was up to the purity of the refined product ω(2,4-difluorobenzaldehyde)≥98.81%.     

由山苍子油合成甲基紫罗兰酮

研究用山苍子油提取得到的柠檬醛和 2 -丁酮等为主要原料在季铵碱存在下合成假性异甲基紫罗兰酮 ,以固载强酸 Ti O2 /SO2 -4作催化剂 ,用假性异甲基紫罗兰酮合成甲基紫罗兰酮的新方法。提高了 α-异甲基紫罗兰酮的收率 ,获得了最佳反应条件 :投料比 n(假性异甲基紫罗兰酮 )∶n(二甲苯 )∶ n(硫酸 ) =1∶ 3.5∶ 0 .0 4 ,控制反应温度 1 5～ 2 5°C,反应时间 1 .5 h。该优化条件下 ,合成收率为 92 %～ 93% ,产物中α-异甲基紫罗兰酮质量分数为 77%左右。     

3,5-二氯对氨基苯磺胺的合成

以对氨基苯磺酰胺、双氧水和盐酸为原料合成3,5二氯对氨基苯磺胺,研究了原料配比、催化剂AlCl3的滴加方式、H2O2的滴加时间对收率的影响,得出最佳工艺条件为:n(C6H6N2O2S)∶n(30%HCl质量分数)=1∶13.7,7gAlCl3晶体溶于剩余的盐酸中,于H2O2滴加一半时加入,H2O2的滴加时间为40min。产品的收率可达81.0%,熔点为204～205.5℃。     

UV引发剂2,4,6-三甲基二苯甲酮的合成

以均三甲苯和二氧化碳为原料,三氯化铝为催化剂,通过Friedel-Crafts反应合成了光引发剂2,4,6-三甲基二苯甲酮。实验考察了反应温度、反应时间、原料配比、反应压力对产品收率的影响。结果表明:在三甲苯和三氯化铝摩尔比2.0∶1.1,反应时间6 h,反应温度60~70℃,反应压力0.7~0.8 MPa的条件下,收率60%,产物纯度99.2%(GC)。红外光谱IR、核磁氢谱1H NMR表征为该化合物。     

巯基乙酸异辛酯的合成

以氯乙酸、异辛醇为原料,固体超强酸做催化剂,在减压条件下合成了氯乙酸异辛酯;氯乙酸异辛酯与硫代硫酸钠在PTC(相转移催化剂,下同)作用下形成Bunte盐,再经酸解、还原,生成巯基乙酸异辛酯。考察了各因素对产品产率的影响,得出最佳工艺:酯化过程中异辛醇与氯乙酸的量比1 0,固体超强酸催化剂SA的用量为反应物总质量的0 6%,反应时间为2 5～3h;巯基化过程中氯乙酸异辛酯与硫代硫酸钠的量比1 0∶1 0,硫酸用量为反应物总质量的10%,还原时间为60min,锌粉用量占反应物总质量的2 0%。在此工艺条件下产品总产率达95%以上,精制后产品纯度w(巯基乙酸异辛酯)>99%。     

N-硬脂酰基-N′,N′-二甲基丙二胺的合成

以硬脂酸和 N,N-二甲基丙二胺为原料、二甲苯为溶剂、有机锡为催化剂合成了抗静电剂Cyastat SN的中间体 - N-硬脂酰基 - N′,N′-二甲基丙二胺。通过正交实验确定了最佳工艺条件 ,分别为 :物料配比 n硬脂酸 ∶ n胺 =1∶ 1 ,反应温度为 1 45°C,反应时间为 2 h,催化剂用量为 (硬脂酸与胺总量 ) 3% (质量分数 )。最优条件下的试验收率近 90 % ,并对中间体进行了 IR光谱分析及纯度测定     

N,N-二烯丙基-N-羰丁氧甲基氯化铵的合成与表征

以二烯丙基胺、氯乙酸丁酯和K2CO3为原料,合成了N,N-二烯丙基-N-羰丁氧甲基胺(DACBMA),将油相与水相分离后用无水硫酸镁干燥,再减压蒸馏,收集157~161℃/1 333 Pa的馏分;然后将收集的馏分用6 mol/L的盐酸中和至油相消失,得到N,N-二烯丙基-N-羰丁氧甲基氯化铵(DACBMAC)溶液;或将其溶于无水乙醚,通入干燥氯化氢,可得到固体DACBMAC。结果表明,当n(二烯丙基胺)∶n(氯乙酸丁酯)∶n(K2CO3)=1.5∶1∶1,反应温度70℃,氯乙酸丁酯滴加时间60 m in,反应时间8 h时,DACBMA的收率为74.30%;将分离得到的水相和减压蒸馏得到的低沸点馏分回用,其收率可提高到83.23%;与干燥氯化氢季铵化相比,采用盐酸中和反应快,无尾气污染,但不能得到固体产物;DACBMAC收率达81.56%,比干燥氯化氢季铵化高10.51%。用元素分析、FTIR和1HNMR对中间产物和终产物的结构进行了表征。并已进行了1 L规模的扩试。     

脱水磷酰氯法合成磷酸二异辛酯

研究了脱水磷酰氯法合成磷酸二异辛酯的新方法。先以五氧化二磷和二氯亚砜反应制备了脱水磷酰氯,脱水磷酰氯再与异辛醇反应制得目标产物磷酸二异辛酯。考察了磷酰氯与异辛醇物质的量比、异辛醇的滴加温度、反应时间、反应温度和真空度等关键因素对反应的影响。实验结果表明,n(脱水磷酰氯)∶n(异辛醇)=1.0∶2.1、15℃下滴加异辛醇、60℃下反应3 h、真空度为0.08 MPa的条件下,磷酸二异辛酯的收率达96.2%,含量达97.9%。利用FT-IR和NMR对产物磷酸二异辛酯进行表征。