芳烃化合物芳环选择性氯化的研究进展

芳烃化合物的氯化产物作为中间体或原料广泛用于农药、医药、染料等行业.可通过氯气氯化、氯化剂氯化、氧化氯化及电化学氯化等方法得到芳烃化合物的氯化产物.本文主要综述了目前常用的芳烃化合物选择性氯化方法及其催化剂的研究进展、应用情况和发展前景.     

新型不饱和橡胶氯化剂的合成与表征

以次氯酸钠、叔丁醇和冰乙酸为原料合成了次氯酸叔丁酯。考察了反应温度、反应物配比、投料方式对产物的收率及纯度的影响以及放置时间对贮存稳定性的影响,确定了次氯酸叔丁酯合成的工艺条件,并用色谱-质谱对其纯度、杂质含量及产物结构进行了表征。结果表明,产物中次氯酸叔丁酯的质量分数可达92％,其纯度随放置时间的延长降低,杂质叔丁醇含量增加。将氯化试剂用于镍系顺丁橡胶的氯化反应,氯化反应为加成反应,氯化程度可控而且氯化顺丁橡胶的凝胶质量分数可控制在5％以下。     

固相法聚烯烃氯化基本现象研究

以固相法高氯化聚乙烯（ＨＣＰＥ）的制备为例，研究固相法聚烯烃氯化中的基本现象。结果表明：固相法聚烯烃氯化中存在着明显的粘结、烧结、局部过热和密度增高等现象，温度是影响粘结和烧结的主要因素，粘结使氯化速度降低、氯分布均匀性变差，局部过热导致晶区熔融参与氯化，原料、氯含量和粘结决定了产物的密度。     

聚丙烯水相悬浮热氯化

研究了等规聚丙烯(IPP)水相悬浮热氯化,考察了氯化时间和温度、IPP粒径、搅拌转速、通氯速率等条件对氯化反应的影响。发现氯含量随氯化温度的升高而增大,随IPP粒径的减小而呈线性增大;在IPP充分分散条件下搅拌和通氯速率对氯化几无影响。扫描电镜(SEM)照片显示,氯化反应首先发生在粒子表面,氯化产物将粒子表面孔隙填充,增加了氯向粒子内部扩散的阻力,致使粒子内部的氯化反应缓慢。     

固相法LCPE氯化机理研究

在125～135℃下氯化所得低度氯化聚乙烯(LCPE)的结晶度和熔点随其氯含量增加迅速下降;在80℃氯化所得LCPE的结晶度随其氯含量增加稍有降低,而其熔点基本不变;当氯化温度远低于原料HDPE的熔点时,局部过热是引起低熔点晶粒破坏、产物结晶度降低的主要原因。     

丁基二羟基氯化锡的合成及分析

以氯丁烷和四氯化锡为原料,合成了丁基二羟基氯化锡。借助红外光谱分析,对中间产物进行了确认。通过元素分析、化学分析和原子分光光度计方法对产物组成进行了测定。     

氯化酶解木质素的合成与性能研究

以酶解木质素为原料,在水相条件下通入氯气合成氯化木质素。考察了木质素与水的配比、有无紫外光催化、反应温度和通氯量对产物得率和氯含量的影响,并对产物进行了红外光谱和热重分析。结果表明,在氯气过量的情况下,产物氯含量达到29.8%,有紫外光催化时产物氯含量比较低,不加热时的产物氯含量更高,产物氯含量随氯气的增加而增大。氯化木质素的红外光谱图在1720cm-1处羰基强度明显增强,680cm-1附近出现C-Cl的特征吸收峰,说明Cl2与酶解木质素发生了取代反应。热重分析结果表明,氯化木质素的耐热性比酶解木质素稍差。与PVC共混改性的结果表明,氯化木质素改善了原有木质素分子的极性,有望作为极性高聚物共混改性的相容剂使用。     

苯氯化三相催化精馏工艺技术研究

针对苯氯化生产氯化苯气液连串反应体系 ,提出采用三相催化精馏技术 ,通过分别改变苯的回流量和氯气通入量 ,考察了这些因素对催化精馏过程的影响。实验结果表明 :采用催化精馏技术是完全可行的。在适宜的操作条件下 ,到达反应终点 (间歇操作 )时塔釜氯化产物中苯的含量可低于 1% (质量 ) ,同时氯化苯的含量可达到 96 % (质量 )     

次卟啉(Ⅸ)二甲酯的制备

以氯化血红素为原料,用间苯二酚还原生成次氯化血红素,再经甲醇酯化及干燥HCl气体脱除铁离子,生成次卟啉(Ⅸ)二甲酯.讨论了氯化血红素与间苯二酚配比对反应收率的影响.最终产物进行了精制和表征.     

固相法氯化线性低密度聚乙烯弹性体的制备

线性低密度聚乙烯氯化时加入膨胀润剂能够改善产物的性能。一步氯化温度对产物性能的影响较小；二步氯化温度低于线性低密度聚乙烯的熔点，对产物性能的影响较小，但当高于它的熔点时，产物的性能发生了明显的变化，其性能随氯质量分数的变化呈现出一定的规律性。性低     

丙烯酸改性氯化聚丙烯的合成和粘接性能的研究

氯化聚丙烯是聚丙烯的氯化改性产物，通过改性，其硬度、耐磨性、耐酸性、耐盐水性能比聚丙烯都好，耐热、耐老化性也优于聚丙烯。但其性能尤其是粘接性能还不能满足其在胶粘刺等方面的需要，为了进一步提高氯化聚丙烯的粘接性能，拓宽其应用领域，需对氯化聚丙烯改性。接枝共聚法是一种很好的化学改性方法。本文以丙烯酸(AA)作为接枝单体，以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂，以甲苯为溶刺，采用液相接枝共聚法，将丙烯酸单体接枝到氯化聚丙烯大分子链上，得到丙烯酸改性氯化聚丙烯产物。系统研究了反应温度、反应时间、引发剂过氧化苯甲酰用量和丙烯酸单体用量等因素对丙烯酸接枝改性的氯化聚丙烯产物粘接性能的影响，得出了较佳的工艺条件是反应温度T=100℃，反应时间t=3．5h，原料质量配比为100份氯化聚丙烯、3份丙烯酸和0．3份的过氧化二苯甲酰。研究还表明，丙烯酸改性的氯化聚丙烯的粘接性能优于氯化聚丙烯的粘接性能。     

硼铁矿碳热氯化反应

应用热力学方法分析了硼铁矿碳热氯化反应的可能性以及反应进行所需要的热力学条件,硼铁矿中各组分的氯化反应能力顺序为2MgO×B2O3>MgO>Fe2O3>Mg2SiO4>SiO2. 根据氯化反应产物的物理化学性质不同,初步实现了硼铁矿中主要元素硼、镁、铁的分离. 主要研究了反应温度和时间对硼铁矿碳热氯化反应的影响,实验在550~750℃进行,并得到最佳氯化条件：在700℃氯化反应进行90 min,硼铁矿氯化率为94.02%. 经X射线衍射分析硼铁矿中未被氯化的物质主要为Mg2SiO4.     

氯化乙丙橡胶的合成

以偶氮二异丁腈为引发剂,分别以三元乙丙橡胶和二元乙丙橡胶为原料,在氯气的作用下,研究了氯化乙丙橡胶的合成。进行了溶剂的筛选,讨论了反应时间及反应温度对实验结果的影响,同时对反应产物进行了表征。     

氯化乙丙共聚物的红外光谱分析

用钛系高效催化剂进行乙烯—丙烯共聚合,得到乙烯、丙烯摩尔比分别为1∶1和2∶1的两个乙丙共聚物,共聚物大分子链主要由聚乙烯和聚丙烯链段构成,聚丙烯链段的等规性很低。共聚物的氯化产物的红外光谱具有氯化聚乙烯和氯化聚丙烯的特征吸收。通过分析,确定了含各种C-Cl键链节的化学结构类型,并讨论了避免产生氯化共聚产物中含甲苯不溶物的问题.     

氯化度对氯磺化聚乙烯胶料结构和阻燃性的影响

聚乙烯的氯碘化对其产物——氯碘化聚乙烯的高低温性能有很大影响。其氯化程度和改性方法均对产物的性能有影响。低压聚乙烯氯碘化后，在其氯含量大于30％(质量)时，完全为无定形聚合物。氯化程度极大地影响着聚合物的热分解动力学。     

氯化歧化松香基铜盐的合成与杀虫活性研究

以歧化松香为原料,经氯化和铜盐化反应,合成目标产物氯化歧化松香基铜盐,探求反应的最佳工艺条件;研究所得产品杀虫的性能,结果表明该产物对农业害虫甜菜夜蛾具有良好的防治效果。     

废农用聚乙烯薄膜的固相氯化

作者将废弃 PE 农膜加以破碎,再用固相氯化法进行氯化。研究了氯化条件、氯含量对氯化反应速度及产物性能的影响,并与相同氯化条件下的氯化高密度聚乙烯进行了比较,结果表明:废 PE 农膜氯化制成的氯化聚乙烯在氯含量范围为25～45%内为一弹性体,具有较大的断裂伸长率、较低的硬度和永久形变。作者认为废 PE 农膜经氯化制取氯化聚乙烯弹性体是提高废 PE 回收利用经济效益的有效途径之一,因其原料来源广、成本低、产品性能好。     

次氯化血红素的合成

以氯化血红素为原料,用间苯二酚还原合成了次氯化血红素。讨论了反应温度、反应时间、间苯二酚用量对次氯化血红素产率的影响,并进行了正交优化实验。在反应时间45min、反应温度165℃、m(氯化血红素)∶m(间苯二酚)=1∶5的最佳反应条件下,次氯化血红素产率可达97.8%,与最近的报道相比产率提高了约55%。传统方法需在高温下加入乙醚,既不方便,又很危险,该文以研磨水洗法取代乙醚溶解法实现了这一反应,安全、经济、简便。产物进行了精制和表征。     

抑制PVC制品中小分子增塑剂迁移的研究

采用气-固相氯化法和氯化原位接枝法对小分子增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)进行了改性,得到的产物分别与PVC共混,并对其失重率、沸点、力学性能进行了研究。结果表明:氯含量为30%左右的氯化DOP,从PVC制品表面迁移出来的几率最小;DOP氯化原位接枝丙烯酸丁酯(BA)后作为PVC的增塑剂,当BA含量在1～10份时材料的失重较少,而BA含量在10份时材料的强度及韧性最好。     

新型ACS材料老化性能的研究

用气固相法制备氯化ABS接枝胶粉(氯化聚丁二烯)，将产物与(苯乙烯／丙烯腈)共聚物(SAN)共混制得一种新型ACS材料。研究了氯化ABS接枝胶粉的种类、用量及氯化ABS接枝胶粉中氯含量对该材料老化性能的影响。结果表明，加入50％的舍氯量为10％～15％的氯化ABS接枝胶粉(PP150)所制备的新型ACS材料老化性能较好，且老化性能优于ABS。