丹东轻化工研究院有限责任公司新产品介绍DRL环保型制革无氮脱灰剂

脱灰是制革加工过程中重要的工序,它能够有效地去除灰皮中的灰碱性物质,消除裸皮的膨胀状态,有利于后续工序所添加的化学品的渗透结合。制革常规脱灰所采用材料主要有碳酸氢铵、氯化铵、硫酸铵等铵盐,其成本较低,工艺操作简便,脱灰效果较好,但其脱灰过程中会释放氨气,且废液中氨氮含量较高,对操作者和环境造成严重危害。目前,常采用无铵脱灰剂代替铵盐的脱灰技术减少氨氮污染。该技术可以大幅降低氨氮的污染,无需特殊设备,使用方便。但是部分市售无铵脱灰剂含有有机酸和有机酸酯类化合物,在脱灰的过程中容易引起pH局部骤降,裸皮表面“酸肿”。另一方面,该类无铵脱灰剂虽然降低氨氮污染,但是废液中的COD和BOD的含量有所增加。     

以制革废弃物制备的复合氨基酸材料及其清洁脱灰

传统脱灰工序使用的大量铵盐是制革氨氮（NH3-N）污染的主要来源。用无氨脱灰剂替代铵盐脱灰是从源头消除NH3-N污染的有效途径,但现有的无氨脱灰剂或pH缓冲性差、渗透慢,或成本较高,或具有毒性。用制革过程产生的废弃牛毛和生皮边角料作为原料,制备了高效价廉的复合氨基酸脱灰剂。通过优化硫酸水解条件制得的脱灰剂中游离氨基酸含量约40%。用上述脱灰剂对浸灰牛皮进行脱灰,结果表明：复合氨基酸能与浸灰裸皮内的碱性物质作用形成pH 9左右的缓冲体系,快速渗透裸皮,并有效脱除裸皮中的石灰。与硫酸铵脱灰相比,复合氨基酸脱灰废液的NH3-N和总氮浓度分别下降了94%和64%以上。     

新型环保无铵脱灰剂及其应用研究

达威利卡DLH是最新一代的商品化无铵无硼清洁脱灰剂.达威利卡DLH与市场上广泛使用的商品化无铵脱灰剂E(含硼)进行对比后发现:达威利卡DLH具有良好的脱灰效果,能与钙离子形成易溶于水的配合物,具有良好的缓冲和渗透性能,能快速去除灰皮中的灰碱,消除裸皮的膨胀状态.脱灰时间为60 min时脱灰裸皮柔软,使用酚酞指示剂查看切口,切口颜色是无色的.达威利卡DLH脱灰废液的氨氮含量为32.5 mg/L,可以大幅降低制革脱灰废液的氨氮污染物排放,具有环保清洁的特性.     

工艺技术·化工材料·机械设备·环境保护

1　无氮脱灰对制革厂废水的影响由于环境保护法规对制革厂废水排放的限制 ,使制革工业对寻求一种能替代铵盐脱灰的材料很感兴趣。铵盐、有机酸为基础的低氨脱灰剂、硼酸 有机酸为基础的无氨脱灰剂、有机酯为基础的脱灰剂是常用的几种脱灰剂。人们普遍使用的脱灰剂铵盐 ,价格低廉 ,脱灰后的裸皮粒面平滑细致 ,质地好。但由于脱灰过程中会产生氨 ,操作环境中氨味较浓。脱灰液中含有大量的氮化合物 ,排放后不仅污染环境 ,而且会使废水中的生化处理难度增加。因此 ,从环保角度来考虑 ,应采用无氨脱灰剂。在制革工业生产中 ,脱灰是产生铵化合物…     

一种无铵脱灰剂的开发及其应用研究

采用酸式盐和弱酸或弱酸盐开发一种新型的无铵脱灰剂,并与市售无铵脱灰剂、常规铵盐作比较。实验结果表明:该种新型无铵脱灰剂操作安全,具有良好的脱灰效果,在大幅降低废液中氨氮含量的同时不增加COD含量。     

制革中的无铵脱灰技术

为解决制革废液中的氨氮污染问题,总结了3种无铵脱灰方法的脱灰原理及其特点,并给出了相应的应用工艺实例.     

制革中的无铵脱灰技术

为解决制革废液中的氨氮污染问题，总结了3种无铵脱灰方法的脱灰原理及其特点，并给出了相应的应用工艺实例。     

利用磺化邻苯二甲酸镁盐进行无铵脱灰的技术研究

利用磺化邻苯二甲酸镁盐为主要组分的无氨氮脱灰剂（商品名称为DA）进行皮革脱灰应用实验研究,以脱灰浴液pH变化、氨氮含量、COD以及脱灰速度等为指标,考察了DA的脱灰性能。实验结果表明：该脱灰剂脱灰作用温和,pH缓冲性能良好,能够有效去除灰皮中的钙,脱灰废液中总氨氮仅为常规硫酸铵脱灰的3．3％,且脱灰后坯革粒面细致,是一种性能良好的不含氨氮的脱灰剂,可应用于制革清洁化生产中,有利于制革工业的节能减排。     

一种无铵脱灰剂的应用研究

对比讨论了一种无铵脱灰剂与常规脱灰剂( 硫酸铵) 对山羊皮的脱灰工艺的影响,测定了脱灰浴液中的 pH、氨氮含量、钙离子含量、COD,考察了脱灰剂对酶活力的影响,优化了无铵脱灰剂应用的最佳温度及最佳用量。试验结果表明: 该无铵脱灰剂可将体系 pH 值稳定控制在 8. 5 左右,脱灰效率优于硫酸铵,且废液中氨氮含量大幅度降低。     

清洁生产工艺实施与氮产污量核算

从牛皮制革清洁生产出发,将传统制革工艺与实施保毛脱毛和无铵脱灰工艺对制革过程中的氨氮和总氮的排放量进行了对比研究,并探索了实施保毛脱毛、无铵脱灰工艺后两股废液循环回用的可行性。实验结果表明,采用保毛脱毛浸灰工艺后废水可循环回用两次,可减少废水排放量56.00%,降低总氮量45.65%,氨氮量52.09%;同时,采用无铵脱灰法,可减少总氮量70.57%、氨氮量99.83%;该方法不仅可以减少化料的使用量,而且很大程度上减少了污染物的排放,具有很好的推广应用价值。     

无氨脱灰工艺研究——硼酸脱灰

采用硼酸对浸灰牛皮进行脱灰,以减少制革产生的氨氮污染。通过正交试验确定了脱灰的最佳工艺条件:硼酸用量2·5%,脱脂剂用量0·4%,液比1·5,温度30℃。当硼酸用量由2·5%增加到6%时,脱灰过程的最低pH仅从8·46降到7·46,操作安全性明显优于无机酸(盐酸、硫酸)和有机酸(甲酸、乳酸)。与常规硫酸铵脱灰工艺相比,硼酸脱灰废液的凯氏氮含量降低约96%,脱灰废液的羟脯氨酸含量、蓝湿革的收缩温度和各层铬含量分布相近。     

牦牛皮脱毛浸灰废液循环利用实验

为了减少牦牛皮制革过程中的污染,采用了包灰脱毛—脱毛浸灰废液循环利用的方法。通过分析脱毛浸灰废液中硫化钠和石灰含量,补加相关化工材料;对每次废液循环后的浸灰裸皮膨胀率以及废液的浊度、COD值、To C(有机碳)值和TNb(有机氮)值进行了测定,以评价废液循环对裸皮膨胀的影响。实验结果表明,脱毛浸灰废液循环过程中,浸灰裸皮膨胀率先增加后降低,废液浊度、COD值、To C值和TNb值持续上升,但均未趋于饱和。废液循环10次后浸灰裸皮膨胀率与初始时差距不大,在整个循环过程中可以节约硫化钠62.80%,石灰84.80%,水64.90%。总之,脱毛浸灰废液循环使用10次以内不会对牦牛皮膨胀造成负面影响,可以明显减少污染物排放。     

制革废水中氨氮的测定及来源分析

采用蒸馏-滴定法,测定了常规猪蓝湿革生产工艺和黄牛蓝湿革生产工艺中,各工序废水的氨氮浓度。分析了氨氮的分布特点及其来源。结果表明:脱灰和软化工序废水中的氨氮浓度最高,是制革废水氨氮污染的首要来源。软化时胰酶水解蛋白质的过程几乎不产生氨氮,因此这2个工序氨氮的主要来源是加入的铵盐。部分皮革化工材料中含有氨氮,这是制革废水氨氮的另一个来源。同时发现,原料皮保存过程有氨氮产生,脱毛浸灰工序产生的氨氮也较显著,这可能与蛋白质的分解有关。     

专利文摘

本发明提供了一种无铵脱灰剂以及该脱灰剂在皮革脱灰工艺中的应用。所述脱灰剂包括聚琥珀酰亚胺类，所述聚琥珀酰亚胺类选自聚琥珀酰亚胺、羟基聚琥珀酰亚胺，所述聚琥珀酰亚胺类以液体或粉末形式存在于所述无铵脱灰剂中。在以液体形式存在于所述无铵脱灰剂中的情况下，所述聚琥珀酰亚胺类的含量为50wt％以上，优选60wt％以上，更优选70wt％以上，最优选75wt％以上；而在以粉末形式存在于所述无铵脱灰剂中的情况下，所述聚琥珀酰亚胺类的含量为93wt％以上，优选95wt％以上，更优选98wt％以上。该脱灰剂可以替代酸类和铵盐，可以在脱灰条件下水解。在使用该脱灰剂的情况下，可以获得良好缓和的脱灰效果，且可以避免因过量加入脱灰剂而造成的皮缺陷。     

制革废水中氨氮的测定及来源分析(Ⅲ)

研究了制革准备工段各工序废水中有机氮的分布情况,分析了有机氮的来源及其与氨氮的关系。结果表明:与氨氮在脱灰、软化废水中含量最高的现象相反,有机氮在原皮水洗、浸水和浸灰工序中产生较多,这主要是由于皮中非胶原蛋白质的去除和水解。而整个准备工段胶原的损失仅贡献废水有机氮的2%左右。脱毛浸灰过程的有机氮污染最重,相对而言灰碱保毛脱毛法在降低有机氮负荷方面具有一定优势。总有机碳(TOC)含量与总有机氮含量呈正相关性,可作为监测制革废水有机物负荷的一项有效指标。     

黄牛软修饰鞋面革清洁工艺探讨

根据黄牛皮组织结构和软修饰鞋面革的质量要求,采用清洁工艺技术用于制革生产中,加酶助浸水、酶助浸（复）灰、少浴碱法脱毛;轻碱重灰膨胀,少铵脱灰同浴软化,封闭浸酸、高吸收铬一铝结合鞣循环法,多种复鞣剂结合复鞣、多工序加油的湿加工法。以及在各工序操作中采用降低用水量及增加废液循环利用技术的清洁工艺制革;减少化料使用量,使利用率提高;减少铬的排放量,且降低了污染负荷,极大降低生产成本。在干加工中强调挑选分类组批,根据坯革质量状况采取不同的整饰方法。制作黄牛软修饰鞋面革革面光滑,细致,颜色均匀、色泽鲜艳饱满,革身丰满,柔软而有弹性。     

制革清洁生产技术与战略

清洁生产包括清洁的生产过程和清洁的产品 2个方面。本文论述了清洁生产的概念与面向产品、面向工艺和面向产品寿命期的清洁生产战略 ,分析了传统制革工业污染的来源 ,归纳总结了制革生产过程中的清洁技术 ,如少盐防腐保藏技术、少硫蛋白酶保毛脱毛技术、无铵脱灰技术、无盐浸酸技术、铝硅预鞣白湿皮技术、不浸酸铬鞣技术、铬鞣废液和灰液循环利用技术等     

制革废水中氨氮的测定及来源分析(Ⅱ)

研究了原皮保藏、浸水、脱毛和复灰等制革过程中氨氮的产生情况,分析了这些工序有机氮(蛋白质)转化为氨氮的原因。结果表明:在原皮保藏和浸水过程中,氨氮主要来源于微生物对皮中有机氮的分解。灰碱烂毛工序中毛角蛋白会分解产生氨氮,而酶脱毛(保毛脱毛)工艺能够显著降低废水中的氨氮含量。在浸灰/复灰的强碱性条件下,皮蛋白质的侧链酰胺基会水解生成少量氨氮。     

脱灰材料性质的关键影响因素研究

采用硫酸铵、少氨脱灰剂(硫酸铵25%)、硼酸、含硼脱灰剂(硼酸50%)和己二酸对浸灰牛皮进行脱灰。结果表明:因为硫酸铵和硼酸的pKa=9.2,所以硫酸铵、少氨脱灰剂、硼酸和含硼脱灰剂能与灰皮中的灰碱作用后形成pH 8～9的缓冲系统,并快速渗透灰皮,得到柔软的脱灰裸皮;而己二酸因pKa=4.4,在脱灰过程中无法形成pH 8～9的缓冲系统,渗透性较差,制得的脱灰裸皮柔软度也欠佳。由此可见,全部或部分选用pKa9左右的酸性物质作为脱灰材料对开发性能更优的无氨无硼脱灰剂具有重要意义。     

牛家具革清洁化工艺技术的探讨

本文以减少污染为目的，分析了传统制革工业污染的来源，对制革生产过程中的清洁工艺技术进行探讨与应用。传统制革工业的污染物和废弃物主要来源于鞣前准备和鞣制工段，因需要用到大量的水，这就导致大量的废液产生，需要投入巨额资金处理这些废液。因此，不断增长废水处理费用使节水清洁化技术具有十分重要的意义。仅靠终端处理已经不能满足环保要求。将生产污水的初步治理，尽可能安排在同工序中完成。新一代的清洁化技术已用于制革生产中。如逆流浸水、加酶助浸水、加酶助浸灰工艺；无铵脱灰——同浴软化技术，封闭浸酸革，高吸收铝（Al）——铬（Cr）结合鞣循环法，浸酸、铬鞣旧液和灰液循环利用和优化工艺技术的综合节水途径及优化工艺技术的多科综合方法，有效地减少了对环境污染。