2,6-二甲基萘合成和提纯技术进展(上)

讨论了邻二甲苯/丁二烯环化法，对二甲苯/丁二烯环化法，甲苯/MTBE抽余液法，萘烷基化法等合成2，6-DMN的工艺条件（例如进料比，催化剂，反应温度，压力等）和工艺流程；论述了冷冻结晶法，高压结晶法，吸附法和结晶/吸附法提纯2，6-DMN的工艺条件和工艺流程；分析了邻二甲苯/丁二烯法，对二甲苯/丁二烯法和萘烷基化法2，6-DMN的生产成本。     

ExxonMobil开发芳烃装置用新型催化预处理工艺

典型的石油化工通常采用对二甲苯吸收分离工艺和苯／甲苯液液抽提工艺，其中至少用两个处理单元以降低烯烃含量（或溴指数）。一个处理单元位于二甲苯分馏塔的上游，在C8芳烃物流进入吸附单元前降低溴指数；另一个处理单元在抽提单元的下游。传统的处理单元采用酸化粘土（见图1）。     

全球开发PX生产新技术

Micromidas公司正在开发利用纤维素生产对二甲苯新工艺,这种新工艺能利用稻糠、柳枝稷、木屑和废纸板等生产生物基对二甲苯。该工艺与其他生物基对二甲苯工艺的不同之处在于,有很高的收率和选择性,且不联产其他产品。该公司希望利用所开发的新工艺直接得到高纯度的对二甲苯。今年5月份,Anellotech公司成功开发了千克级生物质制BTX（BTX为苯-甲苯-二甲苯混合物）技术。     

甲苯歧化催化工艺研究

国内外甲苯歧化工艺研究。一直围绕着对传统的4种歧化工艺技术改进。一方面以提高产物中对二甲苯的势力学平衡浓度为目的。通过改变甲苯歧化催化剂的性能。以纯甲苯为原料，可获得较高的转化率和对二甲苯的选择性，另一方面，不断探索混合甲苯的歧化工艺，充分利用三甲苯原料，到目前实验室初试阶段的工艺研究表明，仍没有达到高转化率和高对二甲苯的选择性。     

甲苯—甲醇合成对二甲苯新工艺经济分析

根据甲苯-甲醇在自制的TMA-8902型分子筛催化剂上择形催化直接合成对二甲苯的试验结果,提出了甲苯与甲醇气相烷基化合成对二甲苯工艺流程,并做出经济分析。新工艺与现有生产对二甲苯工艺比较,它取消了二甲苯吸附分离和异构化等复杂工艺过程。对相当于中试规模的千吨级对二甲苯生产装置,初步估算每吨对二甲苯生产成本大约为2840元。随着C_1化学的发展,甲醇成本的降低,甲苯、甲醇合成对二甲苯新工艺具有光辉前景。     

芳烃生产技术进展

概述了近年来催化重整、芳烃抽提、甲苯歧化与烷基转移、二甲苯异构化及对二甲苯（PX）分离等芳烃生产技术的进展,介绍了组合反应工艺、组合分离工艺、甲苯甲基化和轻循环油制芳烃等芳烃生产新途径与新工艺的技术特点和应用前景,展望了未来芳烃生产新技术的发展趋势     

对二甲苯生产技术研究进展及发展趋势

阐述了甲苯歧化和烷基转移、二甲苯异构化、甲醇芳构化、甲苯选择性歧化及甲醇甲苯选择性烷基化等对二甲苯生产技术的研究进展,并分析了各种技术的优势及不足。文章分析表明,与甲醇制芳烃技术相比,甲醇甲苯选择性烷基化制对二甲苯技术具有对二甲苯选择性高、流程短、无需吸附分离等方面的显著优势,是实现煤经甲醇（和甲苯或苯）制对二甲苯产业发展的最佳选择;采用芳烃联合装置与甲醇甲苯选择性烷基化技术耦合,理想状况下可实现对二甲苯增产40%以上,同时不副产苯。提出了对二甲苯生产工艺技术的发展趋势：发展甲醇甲苯选择性烷基化制对二甲苯技术,既利于煤炭的清洁高效利用,保障聚酯产业链安全,还有助于形成煤化工和石油化工技术互补、协调发展的新格局。     

GTC公司开发提纯PTA新方法

美国GTC公司开发了获取精对苯二甲酸（PTA）的简易、高效方法。在常规PTA生产中，对二甲苯氧化为粗对苯二甲酸（CTA），然后在水溶液中通过加氢提纯。加氢可使主要杂质4-羧基苯醛（4-CBA）转化为对甲苯酸，对甲苯酸较容易从对苯二甲酸中分离出来。     

对二甲苯典型生产工艺的比较

介绍了芳烃联产、甲苯歧化和甲苯-甲醇烷基化3种对二甲苯(PX)生产工艺,叙述甲苯-甲醇烷基化工艺流程,并总结各工艺的优缺点。对比结果表明,甲苯-甲醇烷基化工艺较前2种工艺具有原料廉价易得、工艺路线简单、能耗低、产品率高等特点,是一种新型环保的对二甲苯生产工艺,具有较好的发展前景。但高温的反应条件亟需研制出新型耐高温催化剂以适应生产需求。     

选择性甲苯歧化新工艺开发成功

埃克森美孚公司最近宣布 ,该公司已开发出了新的选择性甲苯歧化 (ＳＴＤＰ)技术。该技术可使一体化芳烃联合装置中大量存在的甲苯转化成对二甲苯和苯。在ＳＴＤＰ过程中 ,催化剂选择性极好 ,甲苯只转化为对二甲苯和苯 ,邻二甲苯和间二甲苯也只转化成对二甲苯。该工艺对对二甲苯的选择性高于 90 % ,而以前的ＳＴＤＰ工艺为 80 %。同时 ,该工艺生成的对二甲苯也比以前的工艺多 5 %。现在 ,埃克森美孚已将该工艺转让给ＬＧ加德士公司。ＬＧ加德士将在其韩国丽水兴建的装置上采用这一技术 ,该装置预计于 2 0 0 3年初建成投产 ,可年产对二甲苯 35…     

对二甲苯结晶新工艺

对二甲苯结晶新工艺瑞士的苏尔寿化工技术公司最近推出其开发的对二甲苯结晶新工艺，并将首次在位于西班牙圣罗克的西班牙石油公司（ＣＥＰＳＡ）的８．５万ｔ／ａ装置内投入工业化应用。预计于１９９７年７月份投产，它将使来自甲苯歧化装置的对二甲苯物料的纯度从８０％...     

芳烃歧化工艺及催化剂研究

国内外甲苯歧化工艺研究,一直围绕着对传统的4种歧化工艺技术改进。一方面以提高产物中对二甲苯的热力学平衡浓度为目的,通过改变甲苯歧化催化剂的性能,以纯甲苯为原料,可获得较高的转化率和对二甲苯的选择性。另一方面,不断探索混合甲苯的歧化工艺,充分利用三甲苯原料;并综述了国内外甲苯歧化催化剂的现状及研究进展。     

对-二甲苯深度氯化产物的结晶法分离及结构研究

根据国标GB／T21845—2008选择结晶所用溶剂为4：1（体积比）的丙酮和水混合溶液，用结晶法对深度氯化的对-二甲苯产物进行分离，分离产率达到82％以上；气相色谱法测定产物为纯度达99．63％的α，α，α，α＇，α＇，α＇-六氯对二甲苯。用紫外光谱（UV）和红外光谱（IR）对分离所得产物结构进行表征。     

新型甲苯择形歧化催化剂工艺条件优化

以纯甲苯为原料,分别考察了温度、压力、空速和氢烃比等工艺条件对新型甲苯择形歧化催化剂性能的影响。结果表明:在新型甲苯择形歧化催化剂作用下,反应温度提高或反应压力增加,甲苯转化率增加,对二甲苯选择性下降;反应空速提高,甲苯转化率降低,对二甲苯选择性增加;氢烃比增加,甲苯转化率降低,对二甲苯选择性没有明显的变化。该催化剂稳定性良好,在反应温度445℃,压力2.0 MPa,氢烃分子比2.0和空速4.0 h~(-1)的条件下进行1 000 h催化剂稳定性试验,甲苯转化率可达30.2%,对二甲苯选择性可达94.3%。     

甲苯和甲醇烷基化反应热力学分析与计算

甲苯甲醇烷基化制备对二甲苯是一条增产对二甲苯的新的工艺路线。文章对甲苯甲醇烷基化反应过程进行了较为详尽的热力学分析,并用Matlab语言计算得到不同温度下相关反应的Gibbs自由能、平衡常数以及产物之间的平衡关系等。结果表明,甲苯甲醇烷基化制备对二甲苯副产低碳烯烃在热力学上均能自发进行并能达到很高限度,但是对二甲苯和低碳烯烃的产率受热力学平衡限制。因此,开发高选择性的催化剂将具有广阔的应用前景。     

对二甲苯生产技术开发进展及展望

为提高对二甲苯生产效率和经济性,通过对对二甲苯生产路线梳理,对比分析了各工艺技术生产对二甲苯的路线、技术特点及应用情况,重点分析了苯、甲苯和甲醇烷基化生产对二甲苯工艺技术的市场机遇和挑战,并对其应用前景进行展望。基于石油路线的芳烃联合装置,技术路线成熟可靠;而基于煤化工和煤、油结合的甲醇制芳烃及甲苯甲醇制对二甲苯工艺有待工业装置验证。以苯和甲苯为原料、甲醇为烷基化试剂生产对二甲苯的新工艺技术,合理利用了芳烃联合装置副产的苯、甲苯,并与煤化工生产的甲醇结合,高效生产对二甲苯,技术节能降耗,是对石油路线的补充完善,同时拓宽了对二甲苯生产的原料来源,有利于芳烃产业的合理化布局。     

用甲苯生产对苯二甲酸

由于对聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）的强劲需求正推动其上游原料对苯二甲酸和对二甲苯需求的增长。在某些场合,得自常见来源如生产烯烃的蒸汽裂解炉的热解气或石油炼厂重整产品的对二甲苯可能很少,必须开发对二甲苯的其他来源。有时用于补充对二甲苯来源的一种方法是甲苯的歧化。此法存在的问题是需要有存放大量的副产苯的地点。解决这一问题的一种巧妙办法是使用功能与对二甲苯相当的对甲苯醛。Ｃｅｌａｎｅｓｅ公司的科学家发现,在存在大量三氟甲烷磺酸的条件下用ＣＯ使甲苯羰基化可制得很高收率的对甲苯醛。然后,可以用几乎与通常对…     

蒸汽裂解炉防结焦处理技术

埃克森美孚公司开发出用甲苯和合成气生产对二甲苯的新工艺。新工艺的关键是采用改进的HZSM-5沸石(Si／Al=38)催化剂，对二甲苯选择性高达88％。转化率和选择性与反应条件的关系见下表。     

甲醇甲苯烷基化流化床反应器的数值模拟

利用甲醇甲苯烷基化工艺生产对二甲苯具有良好的应用前景。甲醇甲苯烷基化催化剂较易积炭失活,且反应存在明显热效应。流化床因传热传质性能好、易实现催化剂连续再生,适合用作甲醇甲苯烷基化反应器。本文采用离散颗粒模型,对甲醇甲苯烷基化流化床反应器进行了数值模拟研究,重点考察了进料比、反应压力、分段进料对反应特性的影响。结果表明,当甲苯进料量给定时：降低反应物中甲苯甲醇比可有效提升对二甲苯产率和选择性,但产物中对二甲苯和烯烃摩尔比值较低;提高反应压力可显著提升甲醇和甲苯转化率,但会降低对二甲苯选择性;在低苯醇比基础上采用甲醇分段进料方式不仅可有效提高甲苯利用率,还可灵活调节产物中对二甲苯和烯烃比率;流化床反应器气体返混不利于获得高对二甲苯选择性,且操作条件变化会造成流化床反应器内气固流动改变,导致气固接触效率或反应物局部分压发生改变,这亦将对反应转化特性造成显著影响。这些结果对于流化床反应器优化和放大具有一定的指导意义。     

生物通风修复含石油污染物土壤过程

以苯、甲苯和对二甲苯（BTX）为模拟污染物,研究了生物通风原位土壤修复方法去除土壤中石油污染物的效果.用一维生物通风土柱实验和控制实验对比了有生物降解和无生物降解土柱中BTX的去除情况.在通风后期,控制实验中发现了很长的拖尾阶段,污染物不能进一步被有效去除,而生物通风土柱中由于生物降解作用可使土壤中污染物残留浓度更小,修复效率更高.根据实验数据估算得到生物通风过程中苯、甲苯及对二甲苯的生物降解贡献率分别为17.8%, 30.0% 和 32.3%.还用间歇实验探讨了多组分污染物之间的相互影响作用,发现甲苯的降解能够促进对二甲苯和苯的降解,而对二甲苯的存在则增加了甲苯和苯的降解滞后期.