电合成4-氨基-4′-氯二苯甲酮的研究

以正交法研究了以4-硝基-4′-氯二苯甲酮为原料电合成4-氨基-4′-氯二苯甲酮过程.实验结果表明,以ρ( 4-硝基-4′-氯二苯甲酮)＝18.0 g/L溶液为原料,与ρ(硫酸钛)＝18.0 g/L溶液、c(H2SO4)=1.1 mol/L硫酸溶液组成电解液,于无隔膜电解池中,在75～80 ℃、电流密度5 A/dm2的条件下,电合成4-氨基-4′-氯二苯甲酮的收率为82.7%.产物经过高效液相色谱归一法测定,质量分数为99.1%.     

电合成4-氨基4′-氯二苯甲酮的研究

以正交法研究了以4 硝基 4′ 氯二苯甲酮为原料电合成4 氨基 4′ 氯二苯甲酮过程。实验结果表明,以ρ(4 硝基 4′ 氯二苯甲酮)=18 0g/L溶液为原料,与ρ(硫酸钛)=18 0g/L溶液、c(H2SO4)=1 1mol/L硫酸溶液组成电解液,于无隔膜电解池中,在75～80℃、电流密度5A/dm2的条件下,电合成4 氨基 4′ 氯二苯甲酮的收率为82 7%。产物经过高效液相色谱归一法测定,质量分数为99 1%。     

4-氨基-4''''-氯二苯甲酮的合成研究

以Na2S2为还原剂,将4-硝基-4＇-氯二苯甲酮还原成4-氨基-4’-氯二苯甲酮,通过对反应物配比、反应时间、反应温度进行多因素正交试验,确定了最佳工艺条件,反应温度92℃,反应时间2.5小时,4-硝基-4＇-氯二苯甲酮:Na2S2=1∶1.7（mol）,收率为85.80％,含量为98.08％。产品结构经红外光谱、核磁共振、质谱和元素分析证实。实验操作简单,分离容易。     

5-(2-氨基-4-氯苯基)四氮唑的合成

4-氯-2-硝基苯甲酸用甲基磺酰胺与五氯化磷氰化,铂炭催化剂存在下加氢还原得2-氨基-4-氯苯甲腈,接着与叠氮化钠成四唑环合成5-(2-氨基-4-氯苯基)四氮唑;以4-氯-2-硝基苯甲酸计,产品总收率70%,含量99%(HPLC法),产品经IR,1HNMR,MS测定,表明结构正确。     

3,4-二氨基苯甲腈的合成新方法

以3-硝基-4-氯苯甲酸为起始原料,经酰胺化、脱水、氨解、还原等4步反应,制得3,4-二氨基苯甲腈,总收率达86%。     

4-硝基-4''''-氯二苯甲酮的合成研究

对硝基苯甲酰氯和氯苯在无水三氯化铝催化下,生成4-硝基-4-氯二苯甲酮。通过多因素正交试验,确定最佳工艺条件为对硝基苯甲酰氯:氯苯:无水三氯化铝 = 1.0:2.0:1.3(mol),保温温度70℃,保温时间1.5h。收率为84.33%,含量99.36%。产品结构经红外光谱、核磁共振、质谱和元素分析测定证实。实验操作简单,分离容易。     

3-硝基-4-羟基苯甲酸的制备研究

以3-硝基-4-氯苯甲酸为原料,经水解反应得到产品,最佳水解条件为：氢氧化钠/3-硝基-4-氯苯甲酸摩尔比为4.5,碱液质量分数为15％,水解温度为95℃,反应时间为10 h.在最佳水解条件基础上,考察了碱液的循环利用,提高了氢氧化钠的利用率.总收率大于91％,纯度大于99％ （HPLC）,经FTIR、1H NMR、13C NMR和MS分析,证实产品为3-硝基-4-羟基苯甲酸.     

4—氨基—4’—氯二苯甲酮的合成研究

以Na2S2为还原剂，将4－硝基－4’－氯二苯甲酮还原成4－氨基－4’－氯二苯甲酮，通过对反应物配比、反应时间、反应温度进行多因素正交试验，确定了最佳工艺条件，反应温度92℃，反应时间2．5小时，4－硝基－4’－氯二苯甲酮：Na2S2＝1：1．7（mol），收率为85．80％，含量为98．08％。产品结构经红外光谱、核磁共振、质谱和元素分析证实。实验操作简单，分离容易。     

4-硝基-4′-氯二苯甲酮的合成研究

对硝基苯甲酰氯和氯苯在无水三氯化铝催化下,生成4-硝基-4′-氯二苯甲酮.通过多因素正交试验,确定最佳工艺条件为对硝基苯甲酰氯:氯苯:无水三氯化铝 = 1.0:2.0:1.3(mol),保温温度70℃,保温时间1.5h.收率为84.33%,含量99.36%.产品结构经红外光谱、核磁共振、质谱和元素分析测定证实.实验操作简单,分离容易.     

4-硝基-4ˊ-氯二苯甲酮的优化合成

研究了4-硝基-4ˊ氯二苯甲酮.以对硝基苯甲酰氯为原料,与氯苯在无水三氯化铝的催化下,经C-酰化反应得到4-硝基-4ˊ-氯二苯甲酮,经过正交试验,得到优化条件为对硝基苯酰氯:氯苯:三氯化铝=1:2.7:1.7(mol),反应时间1.5h,反应温度为70℃,在优化条件下实验的产率为88.9%,纯度99.2%。熔点101-103℃。     

分步插层法制备含磷化合物插层GIC的研究

本文采用化学氧化直接插层和分步插层法制备含磷化合物插层GIC,通过对GIC的受热失重变化及膨胀前后石墨层间结构变化的研究表明:直接插层体系的最佳工艺条件为石墨∶H2SO4∶K2Cr2O4(质量比)=1∶4.92∶0.1;分步插层法制备含磷化合物插层GIC的最佳工艺条件为:对直接插层产物水洗pH值为3后,用含磷化合物溶液在30℃下浸泡1h。分步插层法所制得含磷化合物插层GIC的抗氧化性能提高。X-射线衍射(XRD)对GIC的结构研究表明,插层后石墨层间距离发生了显著变化。     

(Z或E)-4-氯-2-对硝基苄氧羰基甲氧亚胺-3-氧代丁酸的合成研究

以2-对硝基苄氧羰基甲氧亚胺基-3-氧代丁酸、磺酰氯为起始原料,在一定条件下经过反应、处理,得到(顺式或反式)即(Z或E)-4-氯-2-对硝基苄氧羰基甲氧亚胺-3-氧代丁酸。通过红外、核磁共振对其结构进行了表征。较佳工艺条件:原料摩尔比n(2-对硝基苄氧羰基甲氧亚胺基-3-氧代丁酸)∶n(磺酰氯)=1∶1.4,在50~55℃反应5~6 h,反应完调节体系pH值为6.5±0.1,顺式、反式异构体产品分离效果达到99%以上,收率分别是24%和48%,纯度均为98%。     

几种手性α-乙酰氨基-β-芳基丙烯酸类化合物的合成

以乙酰甘氨酸和苯甲醛及其衍生物为原料，合成了一系列含碳碳双键的前手性底物，（Z）－2－乙酰氨基苯丙烯酸，（Z）－2－乙酰氨基－3－（对甲氧苯基）－丙烯酸，（Z）－2－乙酰氨基－3－（对氯苯基）－丙烯酸，（Z）－2－乙酰氨基－3－（间氯苯基）－丙烯酸，（Z）－2－乙酰氨基－3－（间硝基苯基）－丙烯酸。后4种是新的有机化合物，产物结构经过核磁共振，质谱分析确证。     

手性试剂(R)-β-甲基-γ-丁内酯及其衍生物的合成

以剑麻皂甙元为原料,经氧化降解得到了手性目标化合物.再与溴化氢/无水乙醇反应,以86%的收率得到(R)-4-溴-3-甲基丁酸乙酯;当目标化合物与苄溴/氢氧化钠反应时,可选择性地分别以91%和90%的收率得到(R)-4-苄氧基-3-甲基丁酸和(R)-4-苄氧基-3-甲基丁酸苄酯.合成产物的结构采用IR、~1HNMR和MS等确认.它们不仅为药物和生物活性天然化合物的合成提供了新的合成中间体,也为它们的新合成途径设计提供了机遇.     

SYNTHESIS AND REACTIONS OF POLY[(4-CHLOROBUTYL)THIIRANE]: EVIDENCE FOR BACKBONE-ASSISTED SOLVOLYSIS†‡

(4-Chlorobutyl)thiirane is prepared in 80% yield in a single step from (4-chlorobutyl)oxirane. Homopolymerization of (4-chlorobutyl)thiirane with ZnEt₂—CH₃OH or CdCO₃ initiator systems provides poly[(4-chlorobutyl)thiirane] as a soft elastomer with inherent viscosity 0.2dL/g. Reaction of poly[(4-chlorobutyl)thiirane] with tetra-n-butylammonium benzoate in N,N-dimethylacetamide proceeds by direct displacement, without involvement of the backbone sulfur atom. Solvolysis under more strongly ionizing conditions (acetic acid/chloroform) occurs with repeating unit isomerization, most probably via a cyclic intermediate formed by attack of the backbone sulfur atom on the chloromethyl group at the side chain terminus.     

SYNTHESIS AND REACTIONS OF POLY[(4-CHLOROBUTYL)THIIRANE]: EVIDENCE FOR BACKBONE-ASSISTED SOLVOLYSIS†‡

(4-Chlorobutyl)thiirane is prepared in 80% yield in a single step from (4-chlorobutyl)oxirane. Homopolymerization of (4-chlorobutyl)thiirane with ZnEt₂—CH₃OH or CdCO₃ initiator systems provides poly[(4-chlorobutyl)thiirane] as a soft elastomer with inherent viscosity 0.2dL/g. Reaction of poly[(4-chlorobutyl)thiirane] with tetra-n-butylammonium benzoate in N,N-dimethylacetamide proceeds by direct displacement, without involvement of the backbone sulfur atom. Solvolysis under more strongly ionizing conditions (acetic acid/chloroform) occurs with repeating unit isomerization, most probably via a cyclic intermediate formed by attack of the backbone sulfur atom on the chloromethyl group at the side chain terminus.     

(4<Emphasis Type="Italic">Z</Emphasis>,15<Emphasis Type="Italic">Z</Emphasis>)-Octadecadienoic Acid Inhibits Glycogen Synthase Kinase-3β and Glucose Production in H4IIE Cells

Many uncommon non-methylene-interrupted fatty acids (NMI FA) are present in limpet gonads, but their biological properties remain unknown. To investigate new biological effects of naturally occurring NMI FA in eukaryotic cells, the biological activities of structurally analogous (4Z,15Z)-octadecadienoic acid (1), (9Z,20Z)-tricosadienoic acid (2), and (12Z,23Z)-hexacosadienoic acid (3) were examined by using a yeast-based drug-screening system using the Ca²⁺-sensitive mutant strain, Saccharomyces cerevisiae (zds1Δ erg3Δ pdr1Δ pdr3Δ). Among 1–3, 1 showed restored growth activity at a dose of 80 µg/disc in the mutant yeast strain. This phenotype suggests that 1 suppresses Ca²⁺-signaling of the mutant yeast through inhibition of glycogen synthase kinase-3β (GSK-3β) or calcineurin pathways or both. From this result, the inhibitory activity of 1–3 against GSK-3β was further determined. 1–3 showed potent inhibitory activity against GSK-3β with IC₅₀ values ranging from 8.7 to 21.9 µM. Inhibition of GSK-3β reduces gene expression of the gluconeogenic key enzymes in liver, so we analyzed glucose production in rat hepatoma H4IIE cells to assess GSK-3β inhibitory activity of 1–3. Acid 1 inhibited glucose production at 25 µM in H4IIE cells. Our results would open up new possibilities for an anti-diabetic effect of 1 and might provide important insights into understanding the biological properties of naturally occurring NMI FA.     

3-氟-4-氯苯硼酸的合成工艺优化

以2-氯-5-溴苯胺为起始原料,经重氮化反应得到2-氯-5-溴氟苯,再与乙基溴化镁进行格式交换后与硼酸三甲酯作用,水解得到3-氟-4-氯苯硼酸。实验过程中将格式试剂法、三丁基锂法与格氏试剂交换法作对比,并对格氏试剂交换法的过程条件如硼化试剂、反应温度、反应原料配比进行了优化,在最优条件下总收率约60%,纯度99%。此过程采用的是较温和的格氏试剂交换法,无需用到超低温等较苛刻的条件,适于工业放大生产。     

电沉积(Ni-W-P)-Si3N4复合镀层及性能研究

采用电沉积方法,在Ni-W-P合金中复合S i3N4微粒,获得(Ni-W-P)-S i3N4复合镀层。研究了镀液中Si3N4质量浓度、电流密度以及搅拌速度等工艺条件对复合镀层中Si3N4质量分数的影响。X-射线衍射、扫描电子显微镜测试结果表明:Si3N4微粒在镀层中均匀分布,与Ni-W-P合金各自在特定的角度出现衍射特征峰,彼此之间互不干扰。随着镀层中Si3N4质量分数的增加,镀层的性能均按照一定的规律发生变化。当Si3N4的质量分数为最大值10.3%时,镀层性能在各组实验比较中均最优,耐磨性能最好。     

4-甲氧基苯乙腈的又一种合成法

以4-羟基苯乙酰胺为原料,经甲基化和脱水两步反应合成了4-甲氧基苯乙腈,总收率76.5%。