用单烷基磷酸酯加脂后皮革纤维疏水性与皮革柔软性的关系

为了阐明单烷基磷酸酯对铬鞣革的柔软效果,以削匀革重7％剂量的牛蹄油与有C_8-C_(22)不同烷基链长的MAPs的混合物对铬鞣革加脂,加脂革的柔软性用伸长率、耐折刚性等力学参数及延伸和弯曲时的感官试验来评价。皮革加脂剂的抽提值用索氏抽提器和二氯甲烷测得,皮革的临界表面张力(r_c)仍用沉浮法测定。本文讨论了皮革的柔软性与C_(16)-MAP和牛蹄油的配比,r_c及MAPs烷基链长度相关。     

加脂剂和染料的亲水疏水性质对革的耐湿颜色坚牢度的影响

本文对一些加脂剂的亲水疏水性能及它们对铬鞣革的耐湿颜色坚牢度的影响作了一些研究,以图得到颜色坚牢度好的优化加工条件。加脂剂的亲水疏水性能通过测定加脂染色后革的临界表面张力(r_c)来估计。r_c的测量是用一系列的已知表面张力的液体对染色加脂后的革进行染料萃取而得到。染料的亲水疏水平衡用无机性:有机性比值(IOR)来估计,这一比值是基于它们的化学结构计算的。研究发现:皮革临界表面张力显著影响皮革     

丙烯酸树脂复鞣剂的亲水性对无铬鞣皮革性能的影响

无铬鞣革普遍存在亲水性强、纤维分散不足等问题，通过调控复鞣材料的亲疏水性来设计适用于无铬鞣革的复鞣剂可能是解决该问题的有效策略。研究了丙烯酸-甲基丙烯酸长链烷基酯合成的丙烯酸树脂复鞣剂（AR）的亲水性（羧基单体含量）对有机无铬鞣革性能的影响。结果表明，随着羧基单体含量的增加，AR的粒径逐渐减小、表面负电荷增加，其在无铬鞣革内的渗透深度和分布均匀度增加。当丙烯酸单体的含量为45%时，AR能完全渗透坯革，且所得复鞣坯革的纤维分散程度、疏水性能、耐干热稳定性、撕裂强度、抗张强度等最高。由此可见，设计亲疏水性合适的AR对改善无铬鞣皮革的综合性能具有重要意义。     

高吸收铬粉应用研究

分别用普通铬粉和高吸收铬粉鞣制浸酸牛皮,对铬鞣剂的吸收情况和鞣革性能进行了对比研究。结果表明:高吸收铬粉鞣革后废液中Cr2O3含量(0.84g/L)明显低于普通铬粉鞣革后废液中Cr2O3含量(0.96g/L),Cr2O3吸收率提高了4.2%,并且高吸收铬粉鞣制后成革中的六价铬含量(3.4mg/kg)明显低于普通铬粉鞣革的六价铬含量(4.9mg/kg),高吸收铬粉鞣制有利于清洁化生产;高吸收铬粉鞣革与普通铬粉鞣革均耐煮沸;在Cr2O3用量相同的情况下,高吸收铬粉鞣革在蓝革增重率、物理机械性能及感官性能等方面,均优于普通铬粉鞣革。     

一种多功能润滑型丙烯酸树脂鞣剂的研究

利用马来酸酐和 1 2、1 6、1 8醇合成马来酸单酯 ,确定n(酐 )∶n(醇 ) =1 .1∶1 ,温度 95～ 1 0 0℃ ,时间 3h ,马来酸1 2、1 6、1 8单酯的吸收率都高于 96%。用马来酸 1 8单酯与丙烯酸制备润滑型丙烯酸鞣剂 (MⅡ -1 8) ,通过正交试验 ,探讨酯 /酸、温度、过氧化苯甲酰 (BPO)和低碳醇用量对合成的影响 ,得到最佳条件∶n (酯 )∶n(酸 ) =1∶1 ,温度 80℃ ,BPO和低碳醇用量是单体质量的 0 .5 %和 2 2 % ,照此配方合成MⅡ 1 6/ 1 2。通过凝胶渗透色谱测定MⅡ分子量 ,数均分子量不超过 1 0 83 .1。将其用于铬鞣革的复鞣加脂 ,材料吸收率和成革增厚率高 ,革柔软、粒面细致 ,富有油感、弹性 ,具有一定防水性。用于铬鞣中的试验表明 :有助于铬的吸收 ,不降低收缩温度 ,使铬鞣革更柔软     

再论铬鞣剂及应用技术

迄今为止,铬鞣剂是皮革制造重要材料,其鞣革性能是其他鞣剂无法达到的,再次理解现代铬鞣剂的功能是非常有益的。利用现代鞣制方法对糖还原的液体铬浆(GCr-L)、糖还原铬粉(GCr-S)及二氧化硫还原铬粉(SCr-S)三种鞣剂应用特征进行探索,包括:三种鞣剂的水解与光谱吸收特征;用铬鞣剂在浸酸牛皮中渗透吸收情况及鞣革性能进行对比研究;不同铬鞣剂对鞣后复鞣染整的影响。结果表明:GCr-L与GCr-S水解初期pH较低,接近平衡的pH差距较小,吸收光谱紫移。因此,组成较复杂,有机配合物含量多,导致鞣制渗透速率和吸收率都相对SCr-S较差。在相同Cr_2O_3用量下铬鞣坯革比较,SCr-S鞣革的物理力学性能优于其它两种鞣革。但三种铬鞣剂鞣革经过染色、加脂后无明显差别,成革质量相同。     

HET-铬结合鞣法在牛皮鞣制工艺中的应用研究

就有机酸蒙囿铝配合物鞣剂(HET)和铬鞣剂用量及初鞣pH等因素,对HET-铬结合鞣坯革状态、收缩温度以及废液铬含量等方面的影响进行研究。结果表明,在少铬鞣时HET具有良好的协同作用,HET-铬结合鞣最佳鞣制工艺为:初鞣pH 3.5~3.6、HET用量3%、铬鞣剂用量4%,所得坯革粒面细致、革身丰满、部位差小,收缩温度达95℃。HET的加入可改善坯革粒面细致性,提高初鞣pH。在该结合鞣工艺中,铬鞣剂用量仅为常规用量的50%,废鞣液铬含量降低至130 mg/L,较常规铬鞣减少84%,坯革中六价铬含量仅为0.45 mg/kg;经复鞣加脂后坯革的抗张强度、撕裂强度及规定负荷伸长率满足鞋面革要求。     

第十三届国际制革化学家联合会年会论文报告(续)

报告题目:耐水洗和干洗的染色(W.Pauckner.西德)选择了五种不同染料(1∶1金属络合物,1∶2金属络合物,二氯三嗪,苯基砜和三氯嘧啶)的五种色调,染下述的革:1.纯铬糅革,2.铬-戊二醛鞣革,3.铬-合成鞣剂鞣革,4.植-铬鞣革(植-铬鞣革为植糅退鞣后用铬     

白色革加脂剂ZFZ-Ⅲ的研制

把传统的全铬鞣改为铬预鞣、树脂复鞣或铬-醛-树脂结合鞣工艺,再用本品加脂,可以生产白色革。     

有机酸蒙囿铝配合物鞣剂在少铬鞣制中的应用

将有机酸蒙囿铝配合物鞣剂(HET)用于少铬鞣制工艺中,采用正交试验的方法对铬铝结合鞣制、鞣剂的用量及鞣革工艺条件进行系统考察。从坯革的收缩温度、废鞣液铬含量和坯革物理性能等方面,分析各因素对铬铝结合鞣的影响。结果表明:HET的用量对废鞣液铬含量影响效果明显;采用最佳铬铝结合鞣工艺可节约铬鞣剂44%,废鞣液中铬含量在500mg/L以下。鞣制的革坯柔软丰满,经复鞣加脂后,革身柔软丰满有弹性;其抗张强度和撕裂强度满足鞋面革要求;成革中六价铬小于3.0mg/kg。     

关于络合润滑剂的研究

对已铬鞣的山羊皮使用油酸和蓖麻醇酸二乙醇酰胺己二酸单酯(2～5％)基料的加脂剂,并对皮革做游离脂和结合脂分忻。用所试加脂剂得到的结果与商品化的亚硫酸化油产品进行比较,找出它们相比较的对革的结合力。由于反应羧基官能团,发现所调查研究的产品可与已铬鞣的革配价,皮革拥有高达70％的不可用溶剂萃取的结合脂。相比较,用亚硫酸化油加脂的革结合脂肪含量为37％。对于油脂基料的产品发现有相似的趋势。     

二氧化碳超临界流体条件下不同铬鞣条件坯革性能的比较

研究对比了二氧化碳超临界流体(SCF-CO2)条件下及常规条件下浸酸铬鞣、不浸酸铬鞣,及其所得坯革中铬的分布,得革率、坯革厚度以及油脂和孔率等变化情况,得出了在SCF-CO2条件下不浸酸铬鞣是可行的,其坯革面积得率比常规不浸酸铬鞣提高了4.09%;不仅如此,SCF-CO2条件下浸酸铬鞣坯革中的铬分布和孔率,比常规铬鞣所得坯革均有提高,铬在坯革中的分布均匀度几乎提高了3倍,孔率提高了1.27倍等研究成果。     

乙烯基类单体改性铬鞣革屑水解产物制备复鞣填充剂的研究

以制革厂产生的固体废弃物铬鞣革屑为原料 ,在不脱铬的情况下对铬鞣革屑进行水解 ;用乙烯基类单体对铬鞣革屑水解产物进行改性 ,制备皮革用复鞣填充剂 ;对改性产品以茚三酮法进行分析 ,对铬鞣革屑水解产物及其改性产品进行IR分析和氨基酸分析。结果表明 :乙烯基类聚合物分子链以共价键在胶原蛋白水解产物的分子链 (即多肽链 )上发生了接枝 ;所制备的复鞣剂是一种含铬的蛋白复鞣填充剂 ,经其复鞣后的坯革 ,具有较好的伸长率和伸展高度     

无铬预鞣新概念

酶软后或浸酸过程中用无铬预鞣剂进行预鞣,直到收缩温度达到170～185°F,这样就使得牛粒面革及剖层革的制造程序得到简化。预鞣皮经剖层、削匀、鞣制用以制造粒面革和剖层革。全部处理过程分两步。第一步:刨皮,浸灰去肉(视需要而定),酶软,浸酸预鞣或浸酸之前预鞣;第二步:挤水,剖层,分类,削匀。第二步中的鞣制是在削匀后进行的,接着再染色加脂。制得铬鞣革丰满,物理性能很好,面积得率高。为了增加利用价值,预鞣剖层皮可用不同鞣制方法(如植鞣,铬-植鞣等)制成不同的皮后再进行分类、削匀。削匀革屑不含铬,且含盐量很少,因此可作其它的用途,即使废弃也不会对环境有什么影响。鞣制用的化工原料是按削匀革重计算的,因此,鞣制用铬很少。废液即可用于鞣制粒面革,也可用于鞣制剖层革。     

试制植鞣轻革点滴

1995年前后,应一台商要求,做了一些植鞣轻革的试验。据说,由于对铬鞣革的环保性能有争议,又推出了植鞣轻革。现在家具革、服装革及鞋面革等品种上已得到应用。 我们过去曾生产过植鞣轻革。解放前的粒纹山羊面革(商品名称为“摩洛哥”革)为铝植铬结合鞣,以植鞣为主。解放初期生产的军用鞋面革为轻铬重植鞣     

一种代替铬鞣的鞣制方法——荆树皮-铝鞣法(半铝鞣法)

由于对铬鞣制革污水中铬的限制越来越严格,因而采用无铬鞣法。其他的纯矿物盐(锆、铝、铁等)鞣法,由于这些金属离子在低pH值下都水解,为防止这些金属沉淀,都需要进行强蒙囿。同时,这些金属盐鞣成的革,不但湿热稳定性比铬革低,而且在高温下染色、加脂、干燥、熨平时耐热性差,用于制鞋热加工(如注模、硫化等)时可能出现问题。即使是高碱度的AlCl_3用于鞣革,也要结合铬鞣才能获得耐沸水试验的革。植-Al结合鞣(如荆树皮-Al鞣)能将     

CO2超临界流体代替水作介质铬鞣机理的研究(3)--CO2超临界流体条件下铬鞣初始pH值和温度的优化

利用自制的CO2超临界流体制革设备，考察了CO2超临界流体代替水作介质条件下的铬鞣因素：初始pH值和温度的影响。通过对各实验条件下坯革的收缩温度、铬含量、铬的渗透以及革坯的状态等进行评价鞣制效果，得到了在CO2超临界流体条件下的铬鞣的最佳初始pH值为3．5，最佳鞣制温度为34℃。     

含铬鞣剂QUIMITAN ABC应用性能

通过对比QUIMITAN ABC、铬粉及含铬鞣剂在主鞣和复鞣中的鞣制性能,测定坯革相应物性.结果表明:QUIMITAN ABC主鞣后的坯革的收缩温度为101.4 ℃,且其坯革物理力学性能高于用6%的铬粉主鞣后的坯革;QUIMITAN ABC主鞣后的废液Cr2O3含量(0.4142 g/L)明显低于用6%的铬粉主鞣后废液Cr2O3含量(1.9481 g/L),用QUIMITAN ABC主鞣有益于清洁化生产;在Cr2O3含量相同的情况下,用QUIMITAN ABC复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要好于含铬鞣剂及铬粉复鞣的坯革.     

铬鞣革屑的资源化研究进展

综述了铬鞣革屑利用的方法及发展,重点介绍铬鞣革屑在复鞣、填充、加脂、涂饰等方面的研究应用.     

利用铬鞣革屑的研究进展

综述了铬鞣革屑利用的方法及发展，重点介绍铬鞣革屑在复鞣、填充、加脂、涂饰等方面的研究应用。