磺化金属酞菁的溶剂效应

文章测试了5种磺化金属酞菁在7种不同极性溶剂中的吸收光谱,用N icol理论研究了金属酞菁染料的溶剂效应。实验和理论结果表明,此类化合物最大吸收峰的波数与函数f(n,ε)存在良好的线性关系,线性相关系数都在0.93以上;而Bayliss函数项(n2-1)/(2n2+1)决定了最大吸收波长(λm ax)的位移变化,λm ax总体上随着溶剂折射率的增大而蓝移,随着溶剂极性的增强而红移。基于此结果,提出了通过选择合适的溶剂调节酞菁染料吸收峰的有效方法,从而使酞菁染料更好地应用于激光防护。     

具有桥链七甲川菁染料的合成及其电子吸收光谱

合成了三个具有桥链的七甲川菁染料。研究染料结构对最大吸收波长的影响，并测定了染料在18种溶剂中的吸收光谱，发现染料的vmax^ab分别与溶剂的n^2-1/2n^2 1,(ε-n^2)(2ε n^2)/ε(n 2)^2和ε-1/ε 2-N^2-1/n^2 2存在着良好的线性关系。     

新型吡喃Weng方酸菁染料溶剂效应,聚集行为研究

本文研究了五个吡喃Ｗｅｎｇ方酸菁染料的溶剂效应,发现最大吸收峰波数ｖ与函数ｆ（ｎ,ε）存在较好的线性关系,而Ｂａｙｌｉｓｓ函数项（ｎ＾２－１）／（２ｎ＾２＋１）决定了吸收光谱的位移变化Δｖ,同时还分析了氢键相互作用对理论函数模型的误差。根据染料的聚集动力学证实了染料在正丙醇／水（４：２１,体积比）体系中确有二聚体的产生,并发现了两线不同的聚集特性。此外,使用ＡＰＣＩ－ＭＳ质谱技术证实Ｄｙｅ ３二氯     

四异丁氧基镍酞菁的合成及其溶剂效应

4 异丁氧基邻苯二腈与氯化镍在强有机碱 1 ,8 二氮杂双环 (5 ,4,0 )十一碳烯 7催化下反应 ,合成了四异丁氧基镍酞菁 ,产物经FT -IR、元素分析、UV -Vis吸收光谱和1 H NMR表征了结构 ;并研究了其溶剂效应 ,结果表明 :最大吸收峰波数ν与函数 f(n ,ε)存在一定的线性关系 ,线性相关系数为 0 940 2 ,而Bayliss函数项 (n2 - 1 ) /(2n2 +1 )决定了最大吸收波长 (λmax)的位移变化 ;化合物的λmax在不同溶剂中随聚集程度增加 ,发生一定程度的蓝移     

两亲8-氨基喹啉配体的合成、表征及其光谱性质

设计合成了以8-氨基喹啉为亲水头基的两亲配体：2-十六烷基丙二酸二(8-氨基喹啉)酰胺(H2A)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振、荧光和UV-Vis光谱表征鉴定了这个化合物。在UV-Vis光谱中，H2A的吸收峰随溶剂极性的增大而紫移，F(n，ε)函数(ε为溶剂的介电常数，n为折射率)对H2A吸收带频率具有线性关系。H2A在室温、中性条件下具有荧光现象，Zn^2 离子使H2A的荧光强度稍有增加，而Cu^2 离子对H2A的荧光具有强的淬灭作用。H2A及其LB膜可被用作电致发光器件的发光层。     

酞菁化合物光敏化氧化-还原反应的研究——Ⅰ.吸收光谱的研究

本文报道了几种金属酞菁化合物的吸收光谱及其特征参数。它们在可见区域内单分子吸收光谱基本是相似的,其最低电子跃迁特征吸收峰λ_(max)在650—700nm范围,其值随溶剂极性增加而略向红移,取代基团不同,对λ_(max)值影响不大,络合金属不同,λ_(max)值略有差别。某些取代酞菁化合物在极性小的溶剂中形成二聚体。它们是无光活性的,不适宜作光敏化剂。本文探讨了有关二聚体的形成与溶剂极性、溶液浓度、取代基团性质及络合金属原子的关系。结果表明二聚体的形成取决于取代基团的性质以及溶剂的介电常数与溶液浓度。最后计算锌酞菁磺酰胺在氯仿与乙醇中,单分子与二聚体的平衡常数K_(eq)=C_D/C_M~2约为～10~6l·mol~(-1)。     

减色法彩色胶片中吡唑酮氮甲川染料有害吸收的研究

本文合成了3-甲基、3-氨基、3-苯胺基、3-苯甲酰氨基、3-苯脲基吡唑酮化合物所衍生的氮甲川染料,并以醋酸正丁酯为溶剂组成模拟系统。测得ε值并定义R_E=ε_y/ε_y作为实测的有害吸收度量值。同时编制了改进的PPP-CI程序,进行分子结构的模型计算,取得了电子跃迁强度f,定义R_T=f_y/f_x作为理论的有害吸收值,并获得R_E～R_T的良好线性关系(相关系数r=0.99)。得到的有害吸收的理论计算公式: R=0.349(f_y/f_x)+0.051。     

ε-CL-20在二元混合溶剂中晶体形貌的分子动力学模拟

利用分子动力学模拟的方法探究了乙酸乙酯与二溴甲烷组成的二元溶剂在298.15 K,1 atm下对ε-CL-20晶体形貌的影响。通过修正附着能模型(MAE)模型探究了溶剂-晶体相互作用,用分子动力学模拟预测了不同组成的乙酸乙酯/二溴甲烷混合溶剂中ε-CL-20的晶体形貌并与实验获得ε-CL-20的晶体形貌进行了对比。结果表明,实验获得的晶体形貌与模拟结果一致,且晶面粗糙度越大,溶剂-晶体相互作用越强。此外,还通过均方位移(MSD)分析了溶剂分子在不同晶面的扩散系数,探究了溶剂扩散速率对不同晶面的影响,并利用径向分布函数(RDF)分析了溶剂分子与晶体分子间相互作用的组成。     

三苯二(口恶)嗪电子光谱的溶剂效应

本文测试了两个三苯二(口恶)嗪化合物在19种溶剂中的电子光谱。发现化合物的可见吸收光谱的两个吸收带的v_(max)分别与溶剂的存在着良好的线性关系。     

双卟啉的超共轭效应对其光谱行为的影响

合成了2个双卟啉化合物(简称为(TPP)2p和(TPP)2n)和一个单卟啉化合物(简称TPPa),并进行了核磁共振表征。研究了卟啉环之间的超共轭效应对分子的单、双光子吸收行为的影响,经吸收光谱和荧光光谱证实,发现双卟啉(TPP)2p和(TPP)2n由于存在pπ共轭效应和σπ超共轭效应,使得双卟啉的吸收和荧光强度均比单卟啉TPPa要强得多。并计算三种卟啉在不同溶剂种光物理性质参数。     

四碳连接臂水溶性吲哚方酸双菁染料的合成及性能

以苯肼和对肼基苯磺酸为原料合成了一种水溶性对称吲哚方酸双菁染料。最终染料用C-18反相柱进行分离提纯,通过核磁共振氢谱对染料结构进行了表征,测试其在不同溶剂中的紫外-可见吸收和荧光发射光谱。结果发现所合成双菁染料的吸收和发射光谱范围以及Stokes位移、摩尔消光系数与单菁染料相比没有大的变化,荧光量子产率小于单菁染料。     

水溶性菁染料与类脂物混合单分子膜中J-聚集体形成的研究

报道了具有相同发色团,并有不同电荷的二种菁染料单分子膜中J-聚集体的形成。测定了单分子膜的π/A,△V/A曲线,反射光谱及吸收光谱。从实验结果得出:带正电荷的染料与花生酸混合形成单分子膜后,膜中染料的二聚体与J-聚集体随着表面压力改变存在着一个平衡。而带负电荷的染料与二十烷基胺成膜后,即使在很低的表面压下也有J-聚集体形成。同时染料分子在水面上的取向是各向异性。     

在CTMAB存在下，异烟酸-硫代巴比妥酸显色光度法测定尿液中硫氰酸盐

在弱酸性介质中及溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)和氯胺T存在条件下,硫氰酸盐(SCN~-)与异烟酸-硫代巴比妥酸形成一蓝绿色染料,其最大吸收波长位于648 nm,ε=4.30×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),且其吸光度A与SCN~-含量在一定的范围内呈良好的线性关系,建立了测定人尿中微量SCN~-的异烟酸-硫代巴比妥酸-CTMAB显色光度法,本法SCN~-含量在0～6.0μg/5.0 mL范围内符合比耳定律,方法用于人尿中微量SCN~-的测定,结果令人满意。     

新型氟硼二吡咯纳米粒子荧光探针的合成与性能

为了解决氟硼荧类染料(BODIPY)在肿瘤诊断中吸收波长短、水溶性和生物相容性差的问题,设计开发了2种吸收波长达到近红外区的BODIPY分子,并通过与DSPE-PEG2000-MAL-RGD(PC-RGD)自组装形成具有良好水溶性和生物相容性的纳米粒子.研究了纳米粒子的荧光成像能力,结果表明:单取代分子3a和双取代分子...     

苯并吲哚二碳菁染料的合成及性质研究

为合成了2种新型的多甲川链上含氯取代的对称型苯并吲哚二碳菁染料,通过紫外-可见光谱、红外光谱、氢核磁共振谱和质谱对所得产物进行了表征。用紫外-可见光谱仪研究了溶剂、温度及光照时间对这2种染料吸收光谱的影响。结果表明,随着溶剂折射率n的增大,2种染料的最大吸收波长均有一定的红移;与阴离子为p-CH3C6H4SO3-的染料比较,阴离子为PF6-的染料具有较大的摩尔消光系数[λmax=676 nm,ε=2.45×105mol/(L.cm)]和良好的光、热稳定性。为合成稳定的、性能优良的光存储介质提供了实验基础。     

5-羧戊基三苯基溴化膦的合成

5-羧戊基三苯基溴化膦广泛用于立体选择性药物的合成。由ε-己内酯和氢溴酸在H2SO4作用下,生成6-溴己酸,再与三苯基膦在甲苯溶剂中缩合生成5-羧戊基三苯基溴化膦(C24H26BrO2P)。通过实验考察了影响5-羧戊基三苯基溴化膦合成的各项因素。结果表明,在n(ε-己内酯)∶n(三苯基膦)∶n(氢溴酸)=1.0∶0.95∶1.4、回流温度反应、反应时间为14 h的条件下,以ε-己内酯计的5-羧戊基三苯基溴化膦收率可达82.2%,经HPLC测定其色谱纯度为98.3%。     

活性染料在中性盐溶液中的聚集

用紫外可见光谱法研究了不同母体结构的五只乙烯砜硫酸酯活性染料和两只双一氯均三嗪活性染料在硫酸钠溶液中的聚集情况。分子结构较小的乙烯砜硫酸酯染料聚集程度较低;含H酸结构的活性染料因母体结构和活性基的不同在盐溶液中的聚集程度相差较大,双一氯均三嗪的C.I.活性红120聚集程度很大,在高浓度中性盐溶液中存在多种聚集体的平衡;铜酞菁结构的乙烯砜硫酸酯活性染料在盐溶液中聚集程度较高,其吸收光谱中存在明显的染料单分子和二聚体的吸收峰。     

1,4-二取代蒽醌类染料的激发态性质的理论研究

采用密度泛函理论(Density functional theory,DFT)方法研究了五个蒽醌类染料的激发态结构及其紫外吸收和荧光发射光谱性质。通过比较各种方法,BP86方法与实验值符合的很好。因此,在用CIS优化所得的激发态几何结构的基础上,使用BP86方法计算分子在乙腈溶剂中的发射光谱,发现溶剂化效应对发射光谱的影响很大。     

5-羧戊基三苯基溴化膦的合成

5-羧戊基三苯基溴化膦广泛用于立体选择性药物的合成。由ε-己内酯和氢溴酸在H2SO4作用下,生成6-溴己酸,再与三苯基膦在甲苯溶剂中缩合生成5-羧戊基三苯基溴化膦（C24H26BrO2P）。通过实验考察了影响5-羧戊基三苯基溴化膦合成的各项因素。结果表明,当n(ε-己内酯)∶n(三苯基膦)∶n(氢溴酸)=1.0∶0.95∶1.4、回流反应温度、反应时间为14h,以ε-己内酯计的5-羧戊基三苯基溴化膦收率可达82.2%,经HPLC测定其纯度为98.3%。     

五元杂环取代BODIPY染料的合成及光谱性能研究

以吡咯和2-呋喃甲醛、2-噻吩甲醛为原料,经缩合、氧化、环化反应合成了含新型五元杂环的BODIPY荧光染料,进一步溴化分别得到两种一溴代染料,所有合成的染料分子均通过质谱、核磁等手段进行了结构表征,并测试了这些染料的吸收光谱和发射光谱.结果表明:所有染料随着溶剂极性的增大表现出一定的溶剂化效应,吸收和发射波长变化不大(...