在Mo－Sb－O复合氧化物催化剂上甲醇的氧化酯化反应

研究了在Ｍｏ－Ｓｂ－Ｏ复合氧化物催化剂上甲醇的氧化酯化反应，讨论了工艺条件对甲醇转化率和甲酸甲酯选择性的影响，考察了Ｍｏ－Ｓｂ－Ｏ复合氧化物催化剂的性能。     

氧化物半导体薄膜的光电效应及其应用

氧化物半导体薄膜的光电效应及其应用姚建年（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）关键词氧化物半导体，薄膜，光电化学２０世纪是电子产业的世纪，２１世纪将是“光子”产业的时代．有关光子与电子的耦合行为，其诱发的化学、物理和生物过程以及应用将成为学术...     

甲醇氧化酯化反应的Mo—Sb—O催化剂研究

探讨了采用Ｍｏ－Ｓｂ－Ｏ复合氧化物催化剂，由甲醇的氧化酯化反应合成甲酸甲酯。文中考察了反应温度、催化剂晶格、接触时间对甲醇转化率的影响，测试了催化剂性能，扼要探讨了该催化反应的机理。     

锰氧化物催化剂催化氧化甲醛的研究进展

锰氧化物具有活性高、毒性低、资源丰富、合成方法多样等优点,常作为许多催化反应的催化剂或载体材料。该文综述了近年来锰氧化物催化剂的研究进展,主要介绍了单一锰氧化物、掺杂改性的锰氧化物以及锰氧化物复合材料在甲醛催化氧化反应中的催化性能;讨论了形貌、晶型结构以及其他因素对催化性能的影响;并归纳了一部分甲醛催化氧化的反应机理;最后指出要发展高效、经济、环保的锰氧化物催化剂,通过构建更多的缺陷、添加助剂、掺杂改性等方法,增加活性面和活性位的数量,来提高锰氧化物的催化性能是未来的主要研究方向。     

甲醇氧化酯化反应的Mo－Sb－O催化剂研究

探讨了采用Ｍｏ－Ｓｂ－Ｏ复合氧化物催化剂，由甲醇的氧化酯化反应合成甲酸甲酯。文中考察了反应温度、催化剂晶格、接触时间对甲醇转化率的影响，测试了催化剂性能，扼要探讨了该催化反应的机理。     

半导体氧化物对非金属化学镀铜催化作用的研究

非金属表面要进行化学镀时,传统的工艺是采用贵金属Pd、Ag等催化剂、经敏化、活化处理,在非金属表面上形成具有催化活性的金属晶核,然后才能进行化学镀。但是此法成本昂贵,溶液不稳定,操作繁复,难控制。本文研究了用n型半导体氧化物如ZnO、MgO、Ni_2O_3和SnO_2,来代替贵金属作化学镀时的催化剂。研究表明,使用SnO_2作催化剂,用甲醛作还原剂,在陶瓷表面进行化学镀铜时,具有镀层沉积速度快,大面积镀复合格率高,镀层质量好,与基体结合力特别强等特点。此外,对于这一催化化学镀铜的机理也作了详细的探讨。最后认为,由于其工艺简单、成本低廉、性能优良,在某些非金属化学镀方面,可以用半导体催化剂来取代贵金属催化剂。     

Ni-Cr-Co氧化物纳米催化剂对甲醇阳极氧化的电催化性能研究

采用了热分解法合成Ni-Cr-Co氧化物纳米粒子,并用作直接甲醇燃料电池(DMFC)的阳极电催化剂。通过X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和扫描电子显微镜(SEM)对催化剂进行表征,制得的纳米催化剂均匀分散,且粒径为25~50 nm。利用循环伏安法(CV)对不同金属摩尔比和焙烧温度下的催化剂在甲醇氧化反应中的活性进行了研究。结果表明,Ni-Cr-Co(摩尔比为1∶1∶1.5)的纳米氧化物对甲醇氧化反应的起始电位、峰值氧化电流密度和If/Ib分别为0.38 V,19.3 mA/cm2和1.72,表现了很好的电催化性能。     

含铜半导体氧化物的光催化应用进展

应用半导体材料光催化降解污染物和光催化分解水制氢是近几十年来的材料研究热点之一。从拓展光催化材料种类的角度出发,本文对含铜半导体氧化物的基本性质、制备方法及其在光催化方面的应用情况进行了综述。所涉及的氧化物包括含一价铜的氧化亚铜和铜铁矿类复合氧化物,以及含二价铜的氧化铜和尖晶石类复合氧化物。指出将含铜p型半导体氧化物与n型半导体材料复合,制备p-n异质型复合氧化物是有前途的研发方向。     

Partial Oxidation of Methanol to Formaldehyde on Molybdenum Based Mixed Oxide Catalyst

Molybdenum based mixed oxide containing Mo_0.65V_0.25W_0.10 was investigated for the partial oxidation of methanol. The structural property and catalytic activity of the mixed oxide catalyst was studied by surface area (BET), scanning electron microscopy (SEM), energy dispersive X-ray (EDX), Fourier transform infra-red spectroscopy (FTIR) and X-ray diffraction (XRD). The thermal activation of the catalyst resulted increase in the conversion of methanol and the selectivity to formaldehyde. The thermal activation of the MoVW mixed oxide in nitrogen atmospheres induces partial crystallization of a Mo₅O₁₄-type oxide at 813 K. The SEM images of the thermally activated catalyst show needle like particles. These particles were agglomerates of platelet-like crystallites of a few hundreds of nanometers in size. SEM and EDX techniques show that the mixed oxide is characterized by an inhomogeneous elemental distribution on the length scale of a few microns. XRD of the thermally activated catalyst showed a nanocrystalline material identified as a mixture of Mo₅O₁₄, MoO₃ and MoO₂-type MoVW oxides. The catalytic activity of the MoVW mixed oxide show a good conversion of methanol and selectivity to formaldehyde.     

Isotopic Studies of Sn-Cr Binary Oxide Catalysts for Methane Total Oxidation

A series of Sn-Cr binary oxide catalysts were prepared by a co-current co-precipitation method and tested for methane total oxidation. The binary oxide catalysts have much higher surface areas and catalytic activities for methane oxidation than pure SnO₂. CrO _x /SnO₂ with a Cr/Sn atomic ratio of 3:7 displays the highest activity. Selected samples were subjected to temperature-programmed ¹⁸O isotope-exchange measurements. Both complete and partial heteromolecular ¹⁸O isotope exchange, as well as oxygen release, was observed for all catalysts. Reaction between CH₄ and ¹⁸O₂ under static conditions was performed to investigate the reaction mechanism and it was found that the total oxidation of methane over Sn-Cr binary oxide catalysts occurs via a redox cycle with the chromium ion in a high oxidation state as the active center. Oxygen mobility of the catalyst plays an important role in the total oxidation of methane, but too high a mobility leads to very high oxygen release and a reduction of the surface reoxidability. This causes a decrease in the catalytic oxidation activity.     

氧化锌催化剂在碳酸二甲酯合成中的应用研究

用低热固相配位化学反应方法、分析纯ZnO表面改性、均相沉淀法、溶胶-凝胶法、并流沉淀法和固体研磨法6种方法制备了ZnO催化剂.对这6种ZnO催化剂进行了XRD和SEM表征,筛选出最好的催化剂;比较了它们对DMC合成的活性大小的影响.结果表明:在尿素3 g,甲醇120mL,催化剂占整个反应物质量的6%,反应温度170～180℃,压力2.0～2.4 MPa,时间8 h条件下,ZnO(D)的催化活性最高,DMC的收率达到6.10%,尿素转化率为77.83%;用不同方法制备得到的ZnO催化活性顺序为ZnO(D)＞ZnO(F)＞ZnO(C)＞ZnO(A)＞ZnO(B)＞ZnO(E).     

铁铝复合氧化物吸附砷氟性能实验研究

采用共沉淀法制备了复合铁铝氧化物吸附剂,并对其表面ξ电位和砷氟共存时除砷氟性能进行了初步研究。ξ电位表明铁铝复合氧化物pHzpc在9.0附近;铁铝复合氧化物对砷氟共存溶液中As(V)和F-均表现出很强的吸附能力,决定F-的去除率的是铝含量;该吸附剂对砷氟共存溶液As(V)在广谱pH范围内具有很高的去除能力,对F-在pH为6~7之间时去除率最高;砷氟共存溶液中As(V)对F-具有竞争吸附作用。     

Arsenic Removal Behavior by Fe-Al Binary Oxide: Thermodynamic and Kinetic Study

In this study, thermodynamic and kinetic behaviors of As(V) and As(III) adsorption on Fe-Al binary oxide were investigated. Adsorptions of both As(V) and As(III) on Fe-Al binary oxide were exothermic reactions (ΔH⁰ < 0) and occurred spontaneously (ΔG⁰ < 0). Because of strong electrostatic interaction between the As(V) anion and the positive Fe-Al binary oxide, As(V) was adsorbed rapidly and the adsorption rate was controlled by chemical adsorption. On the other hand, As(III) exists in a nonionic form, because of which it was not adsorbed through strong attractive forces. Therefore, the adsorption rate of As(III) was controlled by a combination of diffusion processes and chemical sorption.     

新型联醇催化剂的研究

联醇生产长期以来存在生产周期短、副反应严重的问题,其中主要是催化剂寿命短和结蜡严重。该专题开发的新型联醇催化剂采用较低的Cu/Zn比,添加稀土组分,制备工艺采用两步法代替传统联醇催化剂的一步沉淀法,并将膜分离技术用于原料液除杂质。其选择性、低温活性、耐热性、耐硫性、抗压强度以及使用寿命均优于传统的联醇催化剂。该催化剂的经济、社会效益显著,具有广阔的推广前景。     

磁性复合氧化物催化剂的制备及其催化木质素液化性能

为了解决催化剂的回收再利用以及能减少回收利用过程中酸碱的使用问题,采用改进后的共沉淀法制备具有磁性的催化剂前体Fe3O4@Cu Mn Al-LDH,在不同温度下焙烧获得磁性复合金属氧化物催化剂Fe3O4@Cu O/Mn O/Al2O3,并用于超临界甲醇中木质素的催化液化。利用X射线衍射仪(XRD)和扫描电镜(SEM)对催化剂前体进行分析,结果表明制备出的催化剂前体具有良好的结构特征。通过热重(TG)、程序升温还原(H2-TPR)、氮气吸附脱附(BET)等手段研究了不同焙烧温度对催化剂的物化性质、物相结构的影响。在反应温度340℃,反应时间120 min的条件下,研究了催化剂的催化性能。结果表明,在450℃下焙烧时,催化剂具有优异的催化活性和稳定性,而且其磁学性能与焙烧前相比表现仍然相当优异。     

稀土氨合成催化剂抗硫中毒性能研究

本文采用脉冲中毒方法,研究了高温条件下硫化氢对含有稀土的熔铁氨合成催化剂的中毒情况。用电子探针分析了硫在催化剂中的分布情况,同时也考察了高温下氢气流动处理对中毒催化剂的影响,提出了硫对稀土氨合成催化刘的中毒机理。     

环氧乙烷羰基合成1,3-丙二醇催化体系的研究

对环氧乙烷羰基合成1,3 丙二醇的催化体系进行了初步研究。针对一步法和二步法的技术路线,考察了不同催化条件对反应结果的影响,如主催化剂、膦配体、促进剂、活化剂和溶剂等。结果表明:Co/PR3催化剂体系适用于合成反应,适宜的促进剂有利于环氧乙烷羰基化制1,3 丙二醇,一步法优于二步法。     

利用氮肥厂废甲醇触媒制取硫酸铜及活性氧化锌实验研究

介绍了利用氮肥厂废甲醇触媒中的铜、锌制取工业级疏酸铜和活性氧化锌并副产硫酸铵的原理、操作过程及条件。所得疏酸铜和活性氧化锌产品均达到国家标准．回收率分别为95％和92％。本技术是对传统生产工艺的完善与提高．同时也改善了环境污染并且变废为宝。