2,6-二甲基萘的制备方法

综述了2,6-二甲基萘(2,6-DMN)的制备方法,包括含萘重芳烃的直接分离法,萘、甲基萘、甲苯、二甲苯等为原料的化学合成法,二甲基萘异构化法及分离提纯方法等。阐述了几种工艺的反应催化剂体系、工艺过程和研发状况。比较了几种2,6-DMN制备工艺的工艺特点和优缺点。指出已工业化的邻二甲苯与丁二烯烷基化制备2,6-DMN路线存在反应步骤多、工艺过程复杂、生产成本高等不足,而以廉价丰富的萘或甲基萘为原料与甲醇烷基化合成2,6-DMN工艺的路线较短、过程简单,是一种有开发前景的制备路线。     

2,6-二甲基萘的合成

本文对以萘、甲基萘、甲苯及二甲苯为原料 ,通过烷基化、侧链烷基化、酰基化、加氢、脱水、脱氢环化、异构化及分离等过程 ,合成 2 ,6 -二甲基萘 (2 ,6 -DMN)的工艺进行了全面的介绍     

2,6-二甲基萘的制备技术

综述了2,6-二甲基萘提取和合成技术,包括从石油焦油、煤焦油直接提取技术和以萘、甲基萘、甲苯和二甲苯为原料的化学合成工艺,并对其进行了全面的介绍,同时比较了各种制备2,6-二甲基萘工艺的优缺点,指出邻二甲苯/丁二烯烷基化路线由于采用的原料充足,价格合理,适合大规模生产,因而具有很重要的开发前景。     

铝酸型离子液体催化制备2,6-二甲基萘的研究

以β-甲基萘和萘为原料,自制铝酸型离子液体作催化剂,1,2,4,5-四甲基苯作烷基化试剂合成2,6-二甲基萘。研究了氯铝酸盐类离子液体的酸强度、反应温度、反应时间对产率和2,6-二甲基萘选择性的影响。以Et3NHCl-x Al Cl3和[C4py]Cl-x Al Cl3为催化剂时,最佳反应条件是Al Cl3摩尔分数为0.75、反应温度为20℃、反应时间为8 h,原料的转化率均能达到60%左右,而2,6-二甲基萘的选择性可以分别达到了66.9%和76.5%。     

2,6-二甲基萘的合成

研究了以甲基萘为原料采用转移甲基化法合成2,6-二甲基萘(2,6-DMN)的工艺条件。通过考察温度、反应时间、催化剂的种类及用量、转移甲基化试剂的用量、溶剂用量等因素对2,6-DMN收率的影响,探讨了转移甲基化法合成2,6-DMN的工艺条件。结果表明,2-甲基萘(2-MN)使用量为2 g 时,反应温度为18℃、时间为2．5 h、n(无水三溴化铝)∶n(2-甲基萘)=0．8、n(转移甲基化剂四甲苯)∶n (2-甲基萘)=1．0、二氯甲烷用量为15 mL时,2,6-DMN的收率可达38％。另外,采用GCMS对产物进行了表征。     

聚萘二甲酸乙二酯的生产和应用

综述了聚萘二甲酸乙二酯(PEN)及其原料2,6-二甲基萘(2,6-DMN)的生产工艺,对比分析了2,6-DMN的各种分离和提纯技术,并介绍了PEN的主要用途及发展前景。生产PEN的2,6-DMN的纯度必须达到98.0%,2,6-DMN的合成、分离与提纯是制约PEN生产的瓶颈。采用络合结晶法及乳化结晶法分离和提纯2,6-DMN的工艺较简单,产品收率及纯度均较高,工业化可能性较大。随着环保要求的提高,可再生或可重复使用的PEN制品必将受到重视。因此,国内应加大这方面的科研力度,以实现PEN在国内的工业化生产。     

2,6-二甲基萘制备技术进展

综述了目前国内外制备2,6-二甲基萘的各种催化剂体系、工艺技术和研发状况,包括煤焦油和石油裂解重质芳烃的直接分离法;萘、甲基萘、甲苯、二甲苯等为原料的化学合成法以及二甲基萘的异构化法。通过比较其工艺特点和催化剂性能,指出以廉价、丰富的萘或甲基萘为原料与甲醇烷基化反应合成2,6-二甲基萘是当前最合理的技术路线;其中,高效催化剂的制备是关键,特别是以改性沸石分子筛为主的催化剂。     

聚萘二甲酸乙二醇酯产业链发展现状及趋势

综述了聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)原料2,6-二甲基萘(2,6-DMN)、2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)、2,6-萘二甲酸二甲酯(2,6-NDC)和PEN的合成技术,以及PEN应用现状。2,6-DMN的主要合成方法是化学合成法,但存在成本过高等问题。2,6-NDA的主要合成方法是2,6-DMN氧化法,但产品杂质较多,需通过复杂的工艺进行提纯。2,6-NDC的合成方法主要包括邻二甲苯法、β-甲基萘氧化法和2,6-二异丙基萘氧化法,目前均已实现工业化生产,但生产成本较高。PEN合成技术包括直接酯化法和酯交换法,酯交换法是目前PEN工业化生产的唯一方法。PEN主要应用在特种薄膜、高端中空容器、高性能纤维及共聚改性材料等领域。我国PEN产业链的发展亟待突破2,6-DMN单体分离和提纯的瓶颈,降低原料成本,实现产业化生产。     

2-甲基萘的合成应用研究现状及展望

2-甲基萘是煤衍生油、石油焦油、重质芳烃中含量较高、用途广泛、价值较大的重要化工原料。为了延伸2-甲基萘的加工产业链,提高其资源利用率,论述了2-甲基萘的各种合成化合物的特点、性质及用途,以及合成这些化合物的技术特点、研究现状及最新进展。重点介绍了2-甲基萘合成制2-甲基萘醌和萘基高聚物前驱体2种关键技术,并对主要合成方法进行对比分析。2-甲基萘氧化合成制2-甲基萘醌可以分为气体氧化法、过氧化物氧化法和其他氧化物氧化法。气体氧化法以空气为原料,廉价易得,适用于连续操作的大规模工业化生产,不过反应条件苛刻,原料转化率和产物收率有待提高。过氧化物氧化法绿色环保、反应条件温和,但过氧化物成本高、性质不稳定,限制了其在工业生产中的应用。其他氧化物氧化法主要以氧化性盐类为氧化剂,氧化性强,原料转化率和产物收率高,但要防止过度氧化,同时氧化过程中产生的重金属废水、废料需要彻底处理,会增加企业环保成本。2,6-二甲基萘和2-甲基-6-酰基萘是重要的萘基高聚物前驱体,2-甲基萘可以通过歧化、甲醇烷基化和转移甲基化反应合成2,6-二甲基萘。甲醇烷基化法合成2,6-二甲基萘具有原料价格便宜、技术相对成熟、工艺过程简单等优势,是具有较大应用前景的2,6-二甲基萘合成工艺路线。2-甲基萘酰化合成制2-甲基-6-酰基萘具有副产物少、转化率高、收率高等优点,是目前合成萘基高聚物前驱体领域的研究热点。     

三氯化铝负载HY沸石催化β-甲基萘转移烷基化反应

通过液相沉积法将无水AlCl3负载到HY沸石上制得负载型催化剂。研究了负载前后HY沸石催化β-甲基萘(β-MN)与均四甲苯(TMB)转移烷基化反应性能。结果表明,随着负载型HY沸石的表面酸性增强,沸石的孔径减小,催化β-MN与TMB转移烷摹化反应的活性提高,2,6-／2,7-二甲基萘(DMN)的选择性得到改善。当反应在β-MN与TMB摩尔比为1:1,反应温度为400℃,空速为6.0 h-1的条件下进行时,β-MN的转化率为46.4％,2,6-DMN／2,7-DMN的选择性为25.6％。     

2,6-二甲基萘合成和提纯技术进展(下)

(续上期 )2　 2 ,6 -二甲基萘提纯技术　　在 2 ,6-DMN的制备过程中 ,除了得到 2 ,6-DMN外 ,都不可避免地带有DMN的其他异构体 ,特别是 2 ,7-DMN ,但二甲基萘异构体的沸点非常接近[4 9] ,用蒸馏法难以相互分离。而为了制备高纯度的聚合级 2 ,6-萘二甲酸二甲酯 ,氧化用的 2 ,6-DMN纯度必须非常高。因此 ,必须对 2 ,6-DMN进行严格提纯与分离。提纯与分离方法主要有冷冻结晶法、高压结晶法、吸附法、结晶和吸附法等。2 .1　冷冻结晶法　　BPAmoco公司采用冷冻结晶法回收和提纯2 ,6-DMN[31 ,50 ] 。该公司用套管结晶器从DMN混合物中…     

6,7-二氢-5H-环戊烷并[b]吡啶的合成进展

6,7 二氢 5H 环戊烷并[b]吡啶具有抗溃疡、抗癌等重要生理活性,是合成头孢匹罗的重要原料。按热重排反应、催化脱水脱氢反应、Friedlander缩合反应、Grignard试剂环合反应、Diels Alder反应和1,5 二羰基化合物的环合等合成6,7 二氢 5H 环戊烷并[b]吡啶的反应类型进行分类,首次对其合成进展进行了全面的综述,认为以吡啶衍生物及1,5 二羰基化合物为原料合成6,7 二氢 5H 环戊烷并[b]吡啶的方法值得关注。     

2,6-二甲基萘技术的研究进展

2 ,6 -二甲基萘是一种重要的有机化工原料 ,是制备高性能聚酯材料聚萘二甲酸乙二醇酯的前体。本文全面的介绍了以萘、甲基萘、甲苯及二甲苯为原料合成二甲基萘的工艺。     

NH_4与Pt改性的HZSM-5催化剂上2-甲基萘与甲醇的择形甲基化反应(英文)

Shape-selective methylation of 2-methylnaphthalene (2-MN) was carried out over NH4F and Pt modified HZSM-5 (SiO2/Al2O3 83) catalysts in a fixed-bed down-flow reactor using methanol as methylating agent and 1,3,5-trimethylbenzene (1,3,5-TMB) as a solvent. Pt promoted HZSM-5 catalysts showed low concentration of coke-like polycondensed aromatics, NH4F modification decreased non-shape-selective acid sites. After Pt and NH4F co-modification, both conversion of 2-MN and selectivity to 2,6-DMN were improved. 6%NH4F/0.5%Pt/HZSM-5 catalyst exhibited 13.8% of 2-MN conversion with 6.2% of 2,6-DMN yield after 7 h time on stream (TOS), and 2,6-/2,7-DMN ratio of 1.7 after 10 h of TOS.     

1,2,3-三氯苯氨解制备2,3-/2,6-二氯苯胺的工艺研究

研究了以1,2,3-三氯苯为原料催化氨解制备2,3-/2,6-二氯苯胺。通过筛选催化剂,溶剂和相转移催化剂,确定Cu2O做催化剂,水做溶剂,PEG-400做相转移催化剂的反应体系。采用正交实验优化了催化剂用量、反应温度、氨水浓度以及NH3与1,2,3-三氯苯摩尔比。在最佳工艺条件下反应40 h,1,2,3-三氯苯转化率为69.3%,2,3-/2,6-二氯苯胺选择性为93.5%。     

羰基化合成3,5-二甲基苯甲醛

采用邻二甲苯和一氧化碳为原料、无水三氯化铝为催化剂,对3,5-二甲基苯甲醛的羰基化合成反应进行了研究。在反应温度0℃,一氧化碳压力1.0MPa,反应时间12h,n(邻二甲苯)∶n(三氯化铝)=4.0∶1.0的优惠工艺条件下,产品3,5-二甲基苯甲醛的收率≥98.0%(相对催化剂三氯化铝,n/n)。     

1，6-己二醇二丙烯酸酯的合成

以1,6～己二醇、丙烯酸为原料,对甲苯磺酸与亚硫酸为催化剂,环己烷为带水剂,CuSO4／NaHSO4为复合阻聚剂,采用直接酯化法合成1,6-己二醇二丙烯酸酯。探讨了催化剂、带水剂、反应时间和温度以及酸醇比（丙烯酸／1,6-己二醇,摩尔比）对酯化反应的影响。研究结果表明,最佳的酯化反应条件为：丙烯酸／1,6-己二醇为2．5,催化剂用量（占原料总质量,％）为1．5％,带水剂用量（占原料总质量,％）为65％,反应时间为90min,反应温度为80—90℃。在此条件下,产物为无色透明油状液体,收率可达93．25％。     

丝光沸石上精萘的择形异丙基化反应

2,6-二异丙基萘(2,6-D IPN)是制备高级聚酯材料PEN和液晶聚合物的原料。该文以精萘和丙烯为原料,以水汽脱铝氢型丝光沸石(SDHM)代替传统的傅-克催化剂,在0.5 L高压釜中进行择形异丙基化反应,得到了高选择性和高收率的2,6-D IPN。不同来源的精萘中的含氮量对催化剂的活性产生很大影响。含氮量越低,异丙基化效果越好。为了减缓催化剂的失活,反应在氢氛下进行,以降低稠环芳烃的脱氢和结焦。和氮氛下的结果相比,氢氛下精萘的转化率和2,6-D IPN的产率均显著提高,其连续反应7釜的平均值分别达到90%和35%。     

Shape-selective methylation of 2-methylnaphthalene with methanol over hydrothermal treated HZSM-5 zeolite catalysts

Shape-selective methylation of 2-methylnaphthalene (2-MN) was carried out over hydrothermally treated HZSM-5 (SiO₂/Al₂O₃=83) zeolite catalysts under a fixed-bed down-flow reactor, methanol and 1,3,5-trimethylbenzene (TMB) were used as methylating agent and solvent, respectively. The results show that hydrothermal treatment improves the selectivity to 2,6-dimethylnaphthalene (2,6-DMN) and the stability. HZSM-5 catalyst hydrothermally treated at 550 °C followed by acid leaching exhibits 7.1% of 2,6-DMN yield after 5 h time on stream (TOS), and 13.4% of 2-MN conversion with the 2,6-/2,7-DMN ratio of 1.8 after 8 h of TOS.