仲丁醇脱氢催化剂性能试验及工业应用

对YTDH-1型仲丁醇脱氢催化剂与国内催化剂A进行性能对比,结果表明,YTDH-1各项物性指标和催化反应性能优于国内参比催化剂A。YTDH-1型仲丁醇脱氢催化剂在淄博齐翔腾达化工股份有限公司反应装置上进行整炉工业使用,表明YTDH-1型仲丁醇脱氢催化剂的反应活性较高,产物选择性好,再生周期延长,外观整齐强度好。     

SiO_2载体对Cu/SiO_2催化剂在仲丁醇脱氢中催化性能的影响

采用B,D,F,H 4种不同理化性质的二氧化硅微球作为Cu/Si O2催化剂的载体,等体积浸渍法制备Cu/Si O2催化剂,并对制备的催化剂进行了表征和活性评价。通过BET法、程序升温还原法(TPR)对所得催化剂进行表征,采用仲丁醇脱氢作为探针反应,介绍了不同载体、不同理化性质对催化剂催化性能的影响。结果表明:不同载体具有不同的理化性质,这些理化性质会影响催化剂在仲丁醇脱氢反应中的活性,F型载体为较好的负载纳米铜颗粒的载体。     

合成条件对Pt负载γ-Al2O3催化剂在邻苯基苯酚合成中催化性能的影响

采用浸渍法制备了以γ-Al2O3为载体,Pt为活性组分的负载型催化剂,考察了不同制备条件对负载型贵金属催化剂在合成邻苯基苯酚中脱氢活性的影响.结果表明,浸渍液中活性组分的浓度、浸渍时间、有无竞争剂等对活性组分Pt在载体上的分散度有一定的影响,从而影响脱氢催化剂的活性.     

制备邻苯基苯酚的Ni-Cr-Al催化剂研究

采用共沉淀法制备Ni—Cr—Al催化剂,考察了Al2O3含量对反应活性和选择性的影响,利用X射线衍射、程序升温脱附（H2-TPD、Nn3-TPD、CO2-TPD）等手段对催化剂进行了表征,并与反应结果关联。研究表明,催化剂中Al2O2含量显著影响催化剂的酸碱性和活性组分的分散度,同时也影响催化剂吸附氢能力,从而影响催化剂的活性和选择性。共沉淀法制备的Al2O3含量为30％的催化剂活性组分分散度最高,具有适宜的酸、碱性和吸氢能力,因而反应转化率和选择性比其他Al2O3含量催化剂更高,该催化剂在液相空速0．12h^-1、H2空速33mL／g·h、反应温度340℃的条件下进行反应,环己烯基环己酮转化率达99．6％,邻苯基苯酚（OPP）选择性达84．1％。     

1,2-环己二醇脱氢镍基催化剂制备方法

以硝酸镍为镍源,分别以NH3.H2O,NH4HCO3,NH3.H2O+NH4HCO3为沉淀剂采用沉淀法制备镍/硅藻土催化剂,用于1,2-环己二醇脱氢制备邻苯二酚,考察了不同沉淀剂、焙烧温度、沉淀温度制备的催化剂对1,2-环己二醇脱氢反应性能的影响,并通过XRD,BET,CO2-TPD(热设计功耗)等方法对催化剂进行了表征。结果表明:不同的沉淀剂对镍的分散度、孔结构及表面碱量都有影响,以NH3.H2O+NH4HCO3复合沉淀剂制备的镍/硅藻土催化剂上活性组分镍晶粒度小、分散度较高,催化剂平均孔径较大,催化剂表面碱中心数目多、碱量大,表现出良好的催化活性和邻苯二酚选择性。另外,催化剂适宜沉淀温度为90℃、焙烧温度为350℃。上述适宜条件制备的催化剂在320℃下用于1,2-环己二醇脱氢制备邻苯二酚,1,2-环己二醇转化率达到99.1%,邻苯二酚选择性达到86.8%。     

无机钠盐对沉淀法制备Cu/SiO_2催化剂的影响

采用沉淀法制备了3种催化剂,分别为铜质量分数20%的Cu/SiO_2催化剂、在沉淀过程中加入氯化钠的Cu/SiO_2催化剂,以及在沉淀过程中加入硝酸钠的Cu/SiO_2催化剂。利用H2-TPR法和BET法对制备的3种催化剂进行了物理化学性质及微观结构的表征;以仲丁醇脱氢作为探针反应,对3种催化剂进行了活性评价,考察了无机钠盐对催化剂的物理化学性质、微观结构及催化脱氢性能产生的影响。结果表明:在沉淀法制备催化剂过程中,加入无机钠盐能显著增大催化剂的孔径,从而有利于反应物进入催化剂微观孔道,并与其内部的活性位进行催化反应,使催化剂的活性大大提高;Cu/SiO_2催化剂的仲丁醇的转化率仅为6%左右;而加入氯化钠和硝酸钠的2种Cu/SiO_2催化剂,其仲丁醇转化率分别可达60%~70%和50%~60%。     

锰和镧助剂对二乙醇胺氧化脱氢制亚氨基二乙酸Cu/ZrO2催化剂的改性作用

采用共沉淀法制备了掺杂锰、镧的Cu/ZrO2催化剂,考察了锰和镧助剂对Cu/ZrO2催化二乙醇胺氧化脱氢制亚氨基二乙酸性能的影响。采用XRD(X射线粉末衍射),TPR(程序升温还原),N2O滴定,N2吸附-脱附等方法考察了助剂改性后催化剂的结构和表面性质的变化。结果表明,引入锰助剂后催化剂比表面积从105 m2.g-1增大到143 m2.g-1,活性Cu的分散度从36.5%提高到53.6%;镧助剂的引入阻滞了金属Cu的聚集长大,延缓了催化剂晶化速度;锰、镧共同引入时表现出协同作用,不但使活性Cu的分散度提高,同时催化剂晶化速度减慢,从而提高了催化剂循环使用性能。     

新型仲醇脱氢制酮催化剂的研究

本文介绍一种新型醇脱氢催化剂。该催化剂以氧化铜为主要活性组分,用氧化铝为粘接剂成型,加入氧化钾改性,用于异丙醇、仲丁醇或环己醇的脱氢,具有催化剂强度高、脱氢活性及产物选择性好、抗积碳失活、性能稳定等优点。     

负载型铁基催化剂上合成气制低碳烯烃

采用真空浸渍法制备负载型铁基催化剂,并利用X射线衍射(XRD)、H2程序升温还原(H2-TPR)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)和N2物理吸附(BET)实验对催化剂进行表征,并考察了不同载体和助剂对负载型Fe基催化剂上合成气制低碳烯烃反应的影响以及不同反应条件对FeMnK/Al2O3催化剂反应性能的影响。结果表明:Al2O3负载的Fe基催化剂可提高活性组分Fe的分散度和金属载体相互作用,且催化剂焙烧后孔径显著增大,有利于产物低碳烯烃的快速移出,因而比SiO2负载催化剂具有更高的催化活性和低碳烯烃选择性;在Fe/Al2O3中加入Mn和K助剂使活性组分Fe更容易还原,提高了活性组分和助剂的分散度,并降低催化剂的表面酸性,从而提高了CO的转化率和低碳烯烃选择性;FeMnK/Al2O3催化合成气制低碳烯烃反应在空速1 000 h-1,温度350℃,压力1.5 MPa,氢碳物质的量之比1.5的条件下,CO转化率达到97.4%,低碳烯烃选择性为55.9%。     

Fe_2O_3/MCM-41催化乙苯脱氢反应的研究

以正硅酸乙脂(TEOS)为硅源,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,合成了MCM-41介孔分子筛,采用等体积浸渍法制备了一系列Fe2O3/MCM-41催化剂。考察了Fe2O3负载量对催化剂乙苯脱氢性能的影响。结果表明,Fe2O3在催化剂中的质量分数为60%时,乙苯脱氢的转化率和选择性最佳,分别为17.15%和80.87%。     

新型仲丁醇脱氢催化剂的研制

用共沉淀法制备了一种新型的仲丁醇脱氢制甲乙酮催化剂,并且与国内的同类工业催化剂产品进行了性能比较,结果表明自制催化剂的脱氢活性、甲乙酮选择性以及热稳定性都优于现有的工业催化剂。     

共沉淀法仲丁醇脱氢制甲乙酮催化剂的研制

用共沉淀法制备了一种新型的仲丁醇脱氢制甲乙酮催化剂,并且与国内的同类工业催化剂产品进行了性能比较,结果表明自制催化剂的脱氢活性、甲乙酮选择性以及热稳定性等不差于现有的工业催化剂。     

Ni-Na/Zr02-Mn02-Zn0催化合成甲基异丙基酮和二乙基酮（英文）

ZrO2-MnO2-ZnO supports were prepared by the co-precipitation method,and then Ni-Na/ZrO2-MnO2-ZnO catalysts were prepared by the impregnation method.In this paper,the reactions to synthesize methyl isopropyl ketone and diethyl ketone by the one-step synthesis method over this catalyst were studied,and meanwhile,the impact of the catalyst preparation conditions and the reaction conditions on catalyst performance was also investigated.It was observed that under the conditions when Ni loading was 25%,calcination temperature was 400℃ and reduction temperature was 410℃,this catalyst had good catalytic performance on the reaction.The suitable reaction conditions were achieved:reaction temperature was 400℃;reaction at atmospheric pressure;liquid hourly space velocity of raw material of 0.5 h 1 ;and the molar ratio of(methanol)/(methyl ethyl ketone)/(water) was equal to 1/1/1.Under such conditions,the conversion of methyl ethyl ketone could achieve 41.7%,and the overall selectivity of methyl isopropyl ketone and diethyl ketone could achieve 83.3%,which was comparable to the conversion of 38.1% and the selectivity of 82.2% achieved by using palladium as the active material.The good stability made this catalyst have good prospects for industrial application.     

甲乙酮生产工艺及其催化剂制备工艺进展

介绍了甲乙酮的合成工艺,分析了仲丁醇脱氢制备甲乙酮催化剂的进展。介绍了Cu／Zn／Al催化剂和Cu／SiO2催化剂不同的制备工艺、改性及进展,展望了Cu／SiO2作为催化剂在脱氢工业中的应用前景。     

新型异丁烷脱氢催化剂性能

对异丁烷脱氢催化剂YBD-101和国外某催化剂L进行性能比较。采用XRD和BET研究催化剂的物相结构和比表面积,固定床反应器考察两种催化剂的异丁烷脱氢催化活性和产物选择性。结果表明,催化剂YBD-101较催化剂L具有Cr2O3颗粒细小和比表面积大等特点。在反应温度(500~620)℃和空速(1.0~2.0)h-1条件下,催化剂YBD-101的异丁烷转化率高于催化剂L8个百分点,产物选择性高于催化剂L 3个百分点。催化剂YBD-101的活性稳定性优于催化剂L,再生周期明显延长,具有较好的经济效益和社会效益。     

影响脱氢反应MEK转化率的因素以及改进方法

在我装置甲乙酮生产过程中仲丁醇气相脱氢生成甲乙酮,是甲乙酮装置生产过程中最核心的操作之一,其仲丁醇脱氢反应器R-2201被誉为MEK合成岗位的＂心脏＂,精制的SBA转化为粗MEK的过程都在仲丁醇脱氢反应器R-2201内进行,因此R-2201内部的各种因素都会影响MEK转化的效率。文章通过对这些影响因素的逐个分析,提出一些相应的措施和办法来提高MEK转化的效率。     

纳米Cu-Zr-O催化剂催化乙醇脱氢合成乙酸乙酯

以纳米ZrO₂为载体,采用浸渍法制备负载型CuO/ZrO₂催化剂;以凝胶Zr(OH)₄粉末为前驱物,制备掺杂型CuO-ZrO₂催化剂;采用共沉淀法制备共沉淀型催化剂CuO·ZrO₂。通过XRD、N₂吸附、TEM和SEM对催化剂进行表征。以乙醇氧化脱氢合成乙酸乙酯为探针反应,考察Cu-Zr-O催化剂的催化性能。结果表明,3种催化剂均为纳米级颗粒,并对乙醇脱氢合成乙酸乙酯反应均有催化活性。共沉淀型CuO·ZrO₂催化活性较好,在反应温度473 K,乙醇转化率为49%,乙酸乙酯选择性达88%。     

Ni/D152树脂炭化催化剂的制备及其对异丙醇脱氢反应的催化性能

以Ni(NO₃)₂ 溶液及D152树脂为原料,采用柱上离子交换法制备Ni/D152树脂。将该树脂在N₂保护下炭化,然后用H₂活化制备得到Ni/D152树脂炭化催化剂。用DSC、XRD和SEM等分析测试手段对催化剂的制备过程及结构进行表征,用异丙醇脱氢为模型反应考察了Ni/D152树脂炭化催化剂的性能。结果表明,当树脂负载Ni质量分数为35.2%,N₂保护下500 ℃炭化30 min,在H₂气氛中活化70 min,制得的Ni/D152树脂炭化催化剂对异丙醇脱氢反应具有较好的活性。对100 mL异丙醇,当催化剂用量为1.5 g,反应温度220 ℃和反应时间1 h,丙酮收率为12.5%,选择性为100%。     

仲丁醇脱氢制甲乙酮的Cu-ZnO催化剂

采用共沉淀法和机械混合法制备了铜锌催化剂,并利用TPR、XRD和N2O吸附分解催化剂表征手段分析了铜锌催化剂中ZnO和Cu在仲丁醇（sec-butanol,SBA）脱氢反应中的作用。研究表明,Cu0是SBA脱氢的活性中心,ZnO具有分散铜物种和抗烧结能力。ZnO能够有效分散铜物种和阻止Cu0烧结的原因是在催化剂制备过程中形成了(CuZn)x(OH)y(CO3)z(x=1,5;y=2,6,z=1,2)前体,经焙烧形成了高分散的CuO-ZnO固溶体。同时,通过SBA催化脱氢反应测试筛选了适宜的Cu/Zn摩尔比,当Cu/Zn为1∶1时,表现出良好的反应活性,常压、240 ℃下质量空速为17.5 h?1时,该催化剂对SBA转化率达到80.54%,甲乙酮（methyl ethyl ketone,MEK）收率达到76.04%。铜锌催化剂的脱氢活性与Cu0比表面积不呈线性关系,SBA脱氢反应是一结构敏感型反应。