精制剂TCDTO-1在吸附二甲苯烯烃中的应用

重整反应存在裂解性能导致重整汽油中含有2%至4%的烯烃,C8及以上重质芳烃中存在微量烯烃,广州石化100万吨/年催化重整联合装置二甲苯塔进料油的溴指数为600 mg Br/100 g至1000 mg Br/100 g,通过使用白土吸附烯烃以保证二甲苯产品溴指数小于50 mg Br/100 g,白土使用时间仅10天,2013年10月采用精制剂TCDTO-1代替活性白土,成功取得应用,使用时间增加到300天。     

TCDTO-1重整混合芳烃脱烯烃精制剂的工业应用

国内外大多数装置采用活性白土脱除重整生成油中的烯烃,但活性白土寿命短、需频繁更换,不利于安全生产和环保。考察了TCDTO-1重整混合芳烃脱烯烃精制剂在某石化炼油部重整装置上的工业应用,结果表明,采用布袋装填法,装填密度为0.532 t·m^-3,在反应温度（135～190） ℃、反应压力（0.9～1.0） MPa、空速（0.85～0.95） h^-1、原料溴指数（900～1 600） mgBr·（100g）^-1的工况下,TCDTO-1精制剂性能优越,在不改变原生产工艺、且前端白土塔未进行更换的前提下,溴指数长期稳定在15 mgBr·（100g）^-1以下。使用256天后按计划卸出再生,单程寿命超过白土的13倍,给企业带来可观的经济效益和社会效益。     

金陵TCDTO-1脱烯烃精制剂的运行技术

通过分析TCDTO-1精制剂在运行过程中三个不同阶段的性能数据,说明了TCDTO-1脱烯烃精制剂具有良好的工艺稳定性、经济性和再生能力。不论与旧的白土还是与旧的精制剂串联,TCDTO-1脱烯烃精制剂都可以保证吸附单元进料中的溴指数含量不超标,甲苯增量达标。     

重整生成油选择性加氢脱烯烃技术的工业应用

介绍了中国石化大连研究院开发的HDO-18贵金属催化剂在扬子石化1~#连续重整装置的工业应用情况。应用结果表明:在反应温度153℃,反应压力1. 19 MPa,体积空速5. 81 h~(-1),补氢量1. 17 Nm~3/t的操作条件下,脱烯烃反应器温升5. 7℃,反应器压降95 kPa,脱戊烷塔底液溴指数167 mg Br/100 g,C_8~+溴指数47. 68 mgBr/100 g,芳烃损失率为0. 12%,均达或超过了技术协议指标,实现了停用C_8~+芳烃白土塔的目的,具有较好的社会效益和环境效益。     

TCDTO-1脱烯烃精制剂在国产化芳烃装置的应用

中国石化海南炼油化工有限公司0.6 Mt/a芳烃联合装置重整生成油脱烯烃原设计需采用白土,运行期间白土更换频繁、固体废弃物产量大、工人劳动强度高。与白土相比,TCDTO-1精制催化剂具有单程寿命长、脱烯率高及可反复再生且环保的特点,因此采用该精制剂替代活性白土。通过近1 800 d、4塔、11周期运行数据表明,TCDTO-1精制剂单程寿命为100~220 d,总寿命为370~690 d,每1 t精制剂单程处理原料为2 400~7 700 t、全寿命周期累计处理原料量为11 000~21 000 t,主要受原料性质、加工负荷、再生剂活性等因素影响,运行效果良好,满足装置生产需求。     

分子筛精制剂在芳烃装置上的工业应用

中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司(镇海炼化)炼油五部芳烃装置R401白土塔用于脱除芳烃中的微量烯烃杂质,更换周期为10~20 d,频繁更换导致装置运行压力大,同时产生大量固体废弃物。为减轻装置负荷和环境压力,镇海炼化于2014年12月采用中海油天津化工研究设计院有限公司开发的TCDTO-1系列分子筛精制剂(型号CXR-1)来替代普通白土。分子筛精制剂目前运行2个周期,运行结果表明精制剂具有优良的脱烯烃性能,同时不对原料组分造成影响,新鲜精制剂运行寿命达到普通白土的12倍,再生后精制剂运行寿命达到普通白土的14倍。分子筛精制剂的应用明显改变了使用白土所带来的更换过程劳动强度大、现场安全隐患多和固废造成环境污染等状况。     

DOT-200重整油脱烯烃催化剂的研制与工业应用

为了解决芳烃工业面临的白土固废压力,并进一步降低现有脱烯烃技术的催化剂再生工作强度,采用改性超稳化Y型分子筛HUSY-2制备了DOT-200重整油脱烯烃催化剂(DOT-200催化剂),并用X射线衍射、NH3程序升温脱附、扫描电镜/透射电镜以及氮气物理吸附等方法进行表征,分别在实验室和工业装置上考察了DOT-200催化剂的反应行为和性能。结果表明:DOT-200催化剂强酸中心量较少,二次孔结构更丰富,比表面积和孔容、孔径较大。单程寿命是DOT-100催化剂的1.5倍,二者再生效果相当,在150℃条件下基本无导致二甲苯损失和甲苯增加的副反应。在原料平均溴指数800 mg-Br/100g左右、质量空速1.7~1.8 h~(-1)的情况下,可在工业装置上连续运行9个月,甲苯增量0.10%~0.14%,二甲苯无明显损失,吸附进料溴指数始终低于20 mg-Br/100 g。DOT-200催化剂综合性能良好。     

重整生成油液相加氢脱烯烃适宜操作条件的研究

采用管式液相加氢技术,设计在5 L催化剂装量的工业侧线装置上,以HDO-18为催化剂,开展重整生成油脱烯烃可行性研究,并考察了反应空速、氢油比、反应温度、反应压力等适宜操作条件。长周期运行结果表明:该技术可以使加氢后重整生成油溴指数100 mg Br/100 g油,产品中的芳烃损失0.5%,可替代白土吸附或常规后加氢工艺脱除重整生成油的烯烃。其最佳操作条件为:反应温度170℃、反应压力1.5 MPa、体积空速12 h~(-1)和氢油比4:1。     

C~+_8重整混合芳烃精制催化剂TCDTO-1的研制

研究了采用大孔小晶粒分子筛作为活性组分,非贵金属改性以提高反应的稳定性的脱烯烃TCDTO-1催化剂。由小晶粒分子筛制备的脱烯烃TCDTO-1催化剂具有良好的扩散性能、脱烯烃活性和稳定性,在原料溴指数、温度、压力、空速等反应条件一致前提下,其单程寿命为白土的10倍以上。催化剂再生2次后脱烯烃活性略有下降,但是单程寿命有所提高。催化剂精制后产物分布和白土相比无明显变化。     

C_6馏分选择性加氢催化剂在苯抽提预处理单元的工业应用

介绍中国石化抚顺石油化工研究院开发的C_6馏分选择性加氢催化剂在550 kt·a-1苯抽提蒸馏装置原料预处理C_6馏分选择性加氢单元的工业应用。结果表明,C_6馏分选择性加氢脱烯烃工艺替代传统白土精制工艺,C_6馏分原料溴指数为(7 500~12 000) mg-Br·(100g)^(-1),在反应器入口温度130℃、入口压力1.8 MPa、氢油体积比250∶1~280∶1和空速2.5 h^(-1)条件下,反应产物溴指数小于5 mg-Br·(100g)^(-1),且芳烃损失接近于0,达到国内同类装置先进水平。     

HDO-18选择性加氢催化剂的工业应用

抚顺石油化工研究院（FRJPP）开发的HDO-18选择性加氢催化剂是以γ-Al2O3为载体的的贵金属催化剂,主要应用于催化重整生成油选择性加氢。中国石化长岭分公司50万t/a重整装置主要是为25万t／a C6-C8馏分芳烃分离装置提供原料,2006年3月选用HDO-18催化剂,在较缓和的反应条件下,得到了产品溴指数不大于30mg Br／100g,芳烃损失小于0．5个百分点的抽提原料,同时由于反应温度的降低,消除了芳烃分离装置扩能的热源瓶颈,提高了抽提原料加氢处理能力。     

裂解C9预加氢催化剂研制

研制一种新型耐硫、抗胶质镍系加氢催化剂，在固定床液相加氢装置评价催化剂性能，考察催化剂制备方法、载体和助剂种类对裂解C₉馏分加氢性能的影响。结果表明，浸渍法制备的催化剂活性较高，添加稀土分子筛及助剂后的催化剂低温活性更好。在反应器入口温度（60～80） ℃、空速1.5 h^-1、反应压力3.0 MPa和氢油体积比500∶1条件下，对催化剂进行240 h稳定性实验，裂解C₉馏分的双烯值由5.3 g-I₂·（100g）^-1降至约0.60 g-I₂·（100g）^-1，溴值由57.2 g-Br₂·（100g）-^-1降至约25.5 g-Br₂·（100g）^-1，稳定性良好。     

偏钨酸铵催化剂制备C10α-烯烃聚合润滑油基础油

用盐酸蒸气处理的活性白土为载体,以杂多酸偏钨酸铵为活性组分制备催化剂,考察了盐酸蒸气处理催化剂的最佳条件及活性组分偏钨酸铵负载量对催化荆活性的影响,在微型反应装置上采用该催化剂进行C10α-烯烃聚合反应实验.在温度130 ℃、压力4.0 MPa和空速0.5 h-1聚合工艺条件下,盐酸蒸气的产生温度50℃、活性白土处理温...     

氧化铝负载镍催化剂催化丙酮胺化选择性合成异丙胺

通过XRD、XRF和BET分析表征浙江省低碳脂肪胺工程技术研究中心提供的氧化铝负载镍催化剂a和催化剂b的结构,将催化剂用于催化丙酮胺化反应合成异丙胺,考察原料配比、反应温度、反应压力和丙酮空速对合成异丙胺反应的影响。结果表明,催化剂的比表面积和装填方式影响催化剂活性。丙酮胺化合成异丙胺的最佳合成条件为:反应压力(0.3~0.4)MPa,反应温度(383.15~393.15)K,n(丙酮)∶n(氨气)∶n(氢气)=1∶3∶(3~4),空速(0.30~0.35)h-1,在最佳条件下,异丙胺选择性100%,异丙胺产率最高达97.22%,催化剂连续使用4个月仍保持较好的催化活性。氧化铝负载镍催化剂上丙酮胺化反应机理主要是加成-消除-还原反应机理,而还原-取代反应机理是次要形式。     

CuO@HHSS催化剂制备及催化还原对硝基苯酚性能

在水热合成复合二氧化硅空心球（HHSS）基础上,以硝酸铜为原料,采用超声辅助浸渍法制备出高分散CuO@HHSS复合催化剂。采用X射线衍射（XRD）、氮气吸附-脱附、X射线光电子能谱（XPS）、扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）等表征手段对合成催化剂的形貌和结构进行了表征。结果表明：CuO@HHSS催化剂依然保持HHSS的层次纳米中空结构;CuO颗粒高度分散在HHSS表面,而且复合催化剂具有较高的比表面积（488.9 m²/g）。以对硝基苯酚（4-NP）的催化还原反应作为反应模型,考察了CuO和CuO@HHSS催化剂对4-NP还原的催化性能。结果表明：在不同对硝基苯酚浓度下CuO@HHSS展现出优异的催化性能,在200 s内催化硼氢化钠（NaBH₄）将4-NP转化为对氨基苯酚（4-AP）。     

Cr/SSZ-13催化二氧化碳氧化乙烷脱氢反应的研究

通过脱氢反应将低碳烷烃转化为同碳数的烯烃是烷烃高值化利用和烯烃原料多元化的重要途径。烷烃氧化脱氢制烯烃的反应具有不受反应平衡限制、积炭少、反应温度低等优点,一直是研究的热点。通过利用浸渍法制备不同铬（Cr）负载量的Cr_x/SSZ-13系列催化剂,采用氮气物理吸附、氨程序升温脱附（NH₃-TPD）、二氧化碳程序升温脱附（CO₂-TPD）、氢气程序升温还原（H₂-TPR）、紫外-可见吸收光谱（UV-Vis）以及高角度环形暗场-扫描透射电镜（HAADF-STEM）与耦合能谱分析（EDX-Mapping）等方法对催化剂进行了物性表征,并用微型固定床反应器评价催化剂对乙烷氧化脱氢制乙烯的催化性能,最终建立了Cr/SSZ-13催化剂的构效关系。研究发现,当n（二氧化硅）/n（氧化铝）=10时,Cr_1.5/SSZ-13-10催化剂上含有丰富的Cr³⁺物种,其中配位不饱和Cr³⁺是优异的脱氢活性位,有利于二氧化碳氧化乙烷脱氢反应的进行。因此,Cr_1.5/SSZ-13催化剂在650 ℃时表现出优异的催化性能,即二氧化碳转化率和乙烷转化率分别达到26.41%和53.2%,乙烯产率为38.83%。     

Pd/Al2O3催化剂用于连续重整汽油全馏分加氢的失活分析

研究了负载在氧化铝载体上的贵金属Pd基催化剂在重整生成油选择性加氢脱烯烃反应中的性能。结果表明,在连续重整生成油全馏分的选择性加氢实验中，采用现有工业常用的工艺条件，单使用Pd作活性组分的Pd/Al₂O₃催化剂不能满足产品质量要求。探讨了切割馏分油加氢反应中催化剂失活原因，并对失活前后的催化剂采用XRD、SEM和FTIR等手段进行分析表征。结果表明，造成催化剂失活原因是催化剂表面油品中重组分等热敏类物质强吸附或聚合作用的结果。改进后的双金属Pd基催化剂UDO-01可用于重整生成油全馏分的选择性加氢脱烯烃反应，加氢后产品的溴价小于200 mg Br·(100 g-油)^-1,芳烃损失小于0.5%，且表现出好的稳定性。