几种含羟基类化合物的抑菌活性

[目的]发现含羟基类化合物中具有潜在修饰价值的抑菌先导化合物。[方法]采用菌丝生长速率法分别测定15种含羟基类化合物a~o对番茄灰霉病菌和烟草枯萎病菌的室内抑菌活性。[结果]初步构效关系表明化合物a~o对所测2种病原真菌均表现出不同程度的毒力,特别是α-萘酚(d)对番茄灰霉病菌和烟草枯萎病菌均表现出高于吧霉灵(o)的活性,其对应EC_(50)值分别为17.9、32.0mg/L和38.0、74.3mg/L。整体而言,化合物a、b和d~o对番茄灰霉病菌较烟草枯萎病菌敏感特别是化合物b、f和j,其番茄灰霉病菌的EC_(50)均低于烟草枯萎病菌EC_(50)值的10倍多。[结论]化合物a、b、f、g和I对番茄灰霉病菌均表现出较好的抑制活性,初步拟定将该5种化合物作为下一步开发抑菌剂的先导化合物。     

含1,3,4-噻二唑硫醚的吡唑酰胺类化合物合成及生物活性

[目的]寻找具有较好生物活性的活性分子。[方法]在吡唑酰胺的骨架中引入具有良好生物活性的1,3,4-噻二唑硫醚结构,设计合成一系列结构中含1,3,4-噻二唑硫醚的吡唑酰胺类化合物,并进行目标化合物的抗病毒和抑菌活性测试。[结果]所合成目标化合物结构经IR、1H NMR、13C NMR和元素分析确证。生物活性测试结果表明:在50 mg/L的浓度下,化合物对小麦赤霉病菌、苹果腐烂病菌和辣椒枯萎病菌有一定的抑制作用,但相对较差,同时,在500 mg/L的质量浓度下,部分目标化合物具有较好的抗烟草花叶病毒(TMV)活性。[结论]含1,3,4-噻二唑硫醚结构的吡唑酰胺类化合物对烟草花叶病毒(TMV)有较好的抑制活性,在其结构基础上进行进一步的结构修饰,有望得到具有较高抗病毒活性的有机活性分子。     

百里酚偶氮类衍生物的合成及其抑菌活性

[目的]寻找具有较高抑菌活性的百里酚偶氮类化合物。[方法]以百里酚为母体,采用组合优化原理合成系列百里酚偶氮类衍生物,并采用菌丝生长速率法对其抑菌活性进行了初步筛选,对抑菌活性较好的化合物测定EC50值。[结果]目标化合物结构经~1H NMR和HR-MS确证,化合物3a、3b、3c、3h、3i和3j为已知化合物,其余化合物3d、3e、3f、3g、3k为首次报道。目标产物3a和3d在100 mg/L对除番茄灰霉病菌外的所有供试病菌均表现出比阳性对照霉灵更高的抑菌活性。化合物3a对玉米大斑病菌和苹果腐烂病菌的EC50值远低于霉灵对2种病菌的EC50值,表现出较好的抑菌活性。[结论]百里酚偶氮类化合物表现出较好的抑菌活性,可在其结构基础上,进行多位点和基团的修饰,有望发现抑菌活性更高的广谱型抑菌化合物,为开发高效、低毒和对非靶标生物安全的新型杀菌剂提供理论参考。     

新型2,2-二氟-1,3-苯并二茂衍生物的合成与杀菌活性

[目的]为了获得具有杀菌活性的新型2,2-二氟-1,3-苯并二茂衍生物。[方法]基于活性亚结构拼接原理,将1,3,4-二唑与2,2-二氟-1,3-苯并二茂结合。[结果]合成了9个结构新颖的2,2-二氟-1,3-苯并二茂类衍生物,并对其进行了杀菌活性测试,其中化合物I-1在100 mg/L下对苹果树腐烂病菌和番茄灰霉病菌的抑制活性为100%,化合物6在100 mg/L下对苹果树腐烂病菌、小麦赤霉病菌和番茄灰霉病菌的抑制活性为100%。[结论]目标化合物I-1和6具有一定的杀菌活性,值得进一步研究。     

1,2,4-三唑硫醚类酰胺衍生物的合成及抑菌活性

[目的]研发高抑菌活性的1,2,4-三唑硫醚酰胺类化合物。[方法]以3,4,5-三甲氧苯甲酸、氨基硫脲为原料,经缩合、环化等反应合成了10个1,2,4-三唑硫醚酰胺类化合物,并对目标化合物进行了抑菌活性测试。[结果]目标化合物均通过1H NMR、13C NMR、MS和IR进行了结构确证。抑菌活性测试结果表明:化合物质量浓度在50 mg/L时,化合物6a～6j对猕猴桃软腐病中的拟茎点霉菌(Phomopsis sp.)和灰霉菌(Botrytis cinerea)表现出较好的抑制活性。[结论]1,2,4-三唑硫醚酰胺类化合物具有较好的抑菌活性,为进一步开发高活性化合物奠定基础。     

含酰胺结构的苯基苯并噻唑基酮类衍生物的合成及生物活性

[目的]设计、合成系列含酰胺结构的苯基苯并噻唑基酮类衍生物，以发掘活性优良的目标化合物用于防治小麦赤霉病、辣椒枯萎病和苹果腐烂病。[方法]将苯并噻唑引入二苯甲酮类杀菌剂的结构中合成不同取代基的衍生物，目标化合物的结构经过1H NMR、13C NMR、IR和元素分析进行表征。采用菌丝生长速率法测试目标化合物的离体抑菌活性，并通过盆栽试验测试化合物5f的活体保护和治疗活性。[结果]质量浓度为50 mg/L下化合物均表现出一定的抑菌活性，其中化合物5f对小麦赤霉病菌和辣椒枯萎病菌的抑制率为72.40%和70.20%，优于对照药剂霉灵；化合物5m对辣椒枯萎病菌和苹果腐烂病菌的抑制率为77.90%和74.20%，均比对照药剂霉灵高。在质量浓度300 mg/L下，化合物5f对对辣椒枯萎病的保护和治疗活性优于对照药剂霉灵。[结论]该类化合物具有一定的杀菌活性，可为二苯酮类杀菌剂的研究提供参考。     

无溶剂研磨法合成6-醚基香豆素衍生物及其抑菌活性

[目的]合成6-醚基香豆素衍生物并测试抑菌活性。[方法]邻甲基对苯二酚与乙酰乙酸乙酯经Peachmann缩合得到6-羟基-4,7-二甲基香豆素,随后与取代苄氯无溶剂研磨,合成12个目标化合物4a~4l。[结果]化合物经1H NMR和高分辨质谱鉴定。初步活性试验表明:质量浓度为100 mg/L时,目标化合物对5个靶标真菌有较好的抑菌活性,其中化合物4b、4c和4e对芒果蒂腐病菌的抑制率超过90%。[结论]无溶剂研磨绿色合成了具有较好抑菌活性的6-醚基香豆素衍生物。     

三氟咪啶酰胺及其类似物的合成及生物活性研究

[目的]为探究咪唑并嘧啶酰胺类化合物的杀线活性和抑菌活性。[方法]合成三氟咪啶酰胺(Ia)及一系列其类似物(Ib-Il),针对常见农林业植物寄生线虫和病原菌开展生物活性测试。[结果]在200 mg/L浓度下,化合物Ib、Ic、If、Ij对松材线虫表现出一定的活性,化合物Ia几乎无活性;在80 mg/L质量浓度下,化合物Ia、Ib对南方根结线虫的杀线活性分别为97.83%、62.52%;在200 mg/L质量浓度下,化合物Ih对水稻纹枯病和番茄灰霉病菌的抑制率分别为93.51%和100%。[结论]化合物Ih具有较好的杀菌活性,可进一步进行结构优化,为咪唑并嘧啶酰胺类化合物在杀菌剂领域的开发提供研究基础。     

含1,3,4-■二唑片段的蓝刺头碱衍生物的设计、合成及抗烟草花叶病毒活性

[目的]为了发现具有抗烟草花叶病毒(TMV)活性的新化合物。[方法]通过取代、肼解、环化、取代4步反应将■二唑片段引入到蓝刺头碱结构中,合成11个含1,3,4-■二唑片段的蓝刺头碱衍生物,并对其进行了抗TMV活性测试。[结果]目标化合物结构经¹H NMR、¹³C NMR和HRMS分析确证。抗TMV活性测试结果显示在质量浓度为500 mg/L时,8个蓝刺头碱■二唑衍生物的抗TMV活性高于病毒唑,其中化合物5d和5j的活性最高。[结论]化合物5d和5j可作为抗TMV先导化合物进行进一步结构优化。     

8种甲基香豆素衍生物的抑菌及除草活性

[方法]以取代苯酚为起始原料,合成了8种甲基香豆素衍生物.采用菌丝生长速率法和种子萌发法分别测定了合成甲基香豆素衍生物的抑菌及除草活性.[结果]8种甲基香豆素衍生物对4种供试植物病原真菌均有一定抑制作用,4-甲基-7-羟基-8-乙酰基香豆素的活性最强,对棉花枯萎病菌的EC50值为5.31 mg/L,对葡萄白腐病菌的EC50值为13.72 mg/L;8-甲基香豆素对4种供试植物病原菌的EC50.值均小于58 mg/L.8-甲基香豆素除草活性最强,500 mg/L质量浓度下对反枝苋、生菜幼苗根茎生长的抑制率均在75%以上.[结论]8-甲基或乙酰基取代的香豆素的抑菌活性较强,8-甲基香豆素的除草活性较强.     

苯联三唑(磺)酰胺衍生物的合成及抑菌活性

[目的]寻找新杀菌活性的苯联三唑(磺)酰胺衍生物。[方法]设计合成了系列N-(4-(3-苯基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)苯磺酰胺或苯甲酰胺衍生物,以菌丝生长速率法对其抑菌活性进行了初步评价。[结果]合成了3类12个N-(4-(3-苯基-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)苯磺酰胺或苯甲酰胺衍生物,结构经1H及13C NMR确证。[结论]目标化合物收率为60.7%～81.3%;该类化合物对番茄灰霉病菌有较强抑制作用,其中11个化合物的抑菌率均大于85%,优于对照药剂烯唑醇(80.8%);5个化合物对苹果腐烂病菌的抑菌率大于74%,优于烯唑醇(68.6%)。     

新型丹皮酚偶氮类衍生物的合成及其抑菌活性

[目的]寻找具有较高抑菌活性的丹皮酚偶氮类化合物。[方法]根据活性拼接原理将具有抑菌活性的偶氮基团引入丹皮酚结构中,合成一系列丹皮酚偶氮类衍生物,并采用菌丝生长速率法对其抑菌活性进行初步筛选。[结果]目标化合物结构经~1H NMR和ESI-MS确证,除化合物4a外,其他化合物均为首次被报道。化合物4b~4h在50 mg/L时对番茄灰霉病菌、玉米大斑病菌、马铃薯早疫病菌表现出比母体丹皮酚及阳性对照百菌清更高的抑制活性,其抑制率均可达到70%以上。[结论]丹皮酚偶氮类化合物表现出较好的抑菌活性,可以将其作为先导化合物,设计合成更多的类似物以获得高效、低毒和对非靶标生物安全的新型杀菌剂。     

含肟酯结构的姜黄素衍生物的合成及抗病毒活性

[目的]创制具有较高生物活性的绿色农药。[方法]将具有优良生物活性的肟酯基团与1,4-戊二烯-3-酮结构有机结合,设计合成了一系列新型含肟酯结构的姜黄素衍生物,并在质量浓度为500 mg/L时,测定了目标化合物的抗烟草花叶病毒活性。[结果]该系列目标化合物结构经IR,1H NMR、13C NMR和HRMS确证,抗病毒活性测试结果表明:在实验测试浓度下,绝大部分化合物对烟草花叶病毒拥有较好的抑制活性。[结论]1,4-戊二烯-3-酮肟酯类化合物对烟草花叶病毒具有较好的抑制作用,在其结构基础上进行一定的结构修饰,有望得到具有较高生物活性的有机小分子。     

N-芳基-2-(2-芳氧甲基苯并咪唑-1-基)乙酰胺衍生物的合成与抑菌活性

[目的]寻找具有较高抑菌活性的苯并咪唑酰胺类先导化合物。[方法]在苯并咪唑的骨架中引入具有良好抑菌活性的芳基酰胺结构,设计系列N-芳基-2-(2-芳氧甲基苯并咪唑-1-基)乙酰胺衍生物,并进行抑菌活性测试。[结果]合成6个未见文献报道的苯并咪唑酰胺类衍生物,其结构经IR、1H NMR和MS确证。抑菌活性测试结果表明,在50 mg/L质量浓度条件下,目标化合物对供试植物病原菌均有不同程度的抑制作用,其中,化合物4a和4b对5种供试病原菌的抑制率均达到80%以上。[结论]目标化合物可作为先导化合物被进一步设计合成农用杀菌剂。     

3-香豆素甲酸衍生物的合成与抗真菌活性

[目的]寻找有较高抗菌活性的3-香豆素甲酸衍生物。[方法]在哌啶催化下,取代水杨醛与丙二酸二乙酯发生Knoevenagel反应,生成3-香豆素甲酸乙酯类化合物,经碱性水解后得到目标化合物。采用~1H NMR、~(13)C NMR和ESI-MS对其结构进行表征。[结果]18个目标化合物在50 mg/L时对12种植物病原真菌均有不同程度的抑制活性,其中B3、B4、B6、B7、B16、B18对苹果腐烂、玉米弯孢、苹果轮纹、马铃薯干腐病菌抑制活性较高;B16对苹果腐烂、苹果轮纹病原菌的活性最高,EC_(50)值分别为8.7、19.4 mg/L。[结论]为香豆素类抗菌剂的研发提供了理论依据和技术支撑,B3、B6、B16和B18有进一步研究与开发价值。     

2-芳基苯(吡啶)并呋喃类化合物的合成及抗真菌活性

[目的]Ni催化偶联关环获得23个2-芳基苯(吡啶)并呋喃类化合物，考察其离体杀菌活性。[方法]通过¹H NMR和¹³C NMR谱确认了目标化合物结构，采用菌丝生长速率法测定了其对茄交链孢、尖孢镰刀菌、灰葡萄孢、链格孢菌4种植物病原真菌抑制活性。[结果]化合物对供试真菌具有不同程度的抑制作用，5l和5s对链格孢的抑制作用显著，处理后96 h抑制率均在94%以上(50 mg/L)。[结论]化合物上取代基R₁和R₂对抑菌活性有较大影响，吡啶环的引入使得抑菌效果显著提高。     

白鲜皮水提物对植物病原真菌的抑菌活性

[目的]研究白鲜皮水提物抑制植物病原菌活性成分并进行鉴定,为开发植物源农药提供依据。[方法]采用生长速率法测定抑菌效果。采用大孔树脂、高速逆流、柱层析法等对活性成分分离。[结果]白鲜皮水提物对辣椒立枯病菌、番茄灰霉病菌、人参枯萎病菌、人参根腐病菌等具有良好的抑菌活性。且对番茄灰霉病菌抑菌活性显著,40%乙醇洗脱部位及单体的EC50值分别为1 203、393.36 mg/L,单体经鉴定为梣酮。[结论]白鲜皮水提物具有良好的抑菌活性,分离所得单体为白鲜皮中抑制番茄灰霉病菌的主要活性成分。     

几种醌类化合物抑菌活性研究

[目的]为了发现醌类化合物中具有潜在修饰价值的抑菌先导化合物。[方法]采用菌丝生长速率法分别测定了10种醌类化合物a~j对番茄灰霉病菌和小麦赤霉病菌的室内抑菌活性。[结果]初步构效关系表明:化合物a~j对所测2种病原真菌均表现出不同程度的抑菌活性,其中菲醌(i)对番茄灰霉病菌表现出优于阳性对照霉灵(EC_(50)值为38.0 mg/L)的抑菌活性,其对应EC_(50)值为37.3 mg/L;茜素(b)和菲醌(i)对小麦赤霉病菌均表现出超过霉灵(EC_(50)值为76.1 mg/L)的抑菌活性,其对应EC_(50)值分别为18.6、5.3 mg/L。[结论]化合物b、c、d和i对番茄灰霉病菌和小麦赤霉病菌表现出较好的抑菌活性,初步拟定将这4种化合物作为下一步开发抑菌剂的先导化合物。     

农用杀菌剂腈菌唑光学对映体的生物活性

[目的]采用高效液相色谱法拆分制备了腈菌唑光学对映体.采用菌丝生长速率法测定了腈菌唑外消旋体及其对映体对苹果轮纹病菌、小麦赤霉病菌、梨黑斑病菌和番茄早疫病菌的生物活性,比较了对映体间杀菌活性的差异.[结果]对苹果轮纹病菌,(+)-腈菌唑和(-)-腈菌唑的EC50值分别为2.6441、8.6927 mg/L;对小麦赤霉病菌,二者的EC50值分别为0.7381、4.4157 mg/L;对于梨黑斑病菌,二者的EC50值分别为8.7899、20.7744 mg/L;对番茄早疫病菌,二者的EC50值分别为5.3120、12.8365 mg/L.[结论]对于供试菌种而言,[+)-腈菌唑杀菌活性显著优于(-)-腈菌唑.     

氟啶虫酰胺类衍生物的合成与生物活性测试

[目的]合成氟啶虫酰胺类衍生物,探究合成方法,并测试杀虫、杀菌活性。[方法]以中间体2,6-二氯-3-氰基-4-三氟甲基吡啶为起始原料,经3步反应合成氟啶虫酰胺类衍生物。并对其进行了红外,元素分析,1H NMR,MS结构表征和杀虫活性测试。[结果]以2,6-二氯-3-氰基-4-三氟甲基吡啶计总收率大于66%,合成的氟啶虫酰胺类衍生物在25～100 mg/L质量浓度下对小菜蛾和棉铃虫都有一定的杀虫活性。[结论]为氟啶虫酰胺类衍生物的设计与合成提供新的思路。