液相色谱-串联质谱基质效应及其消除方法

综合近年来国内外进行液相色谱-串联质谱方法开发中关于基质效应的相关报道,重点介绍了液相色谱-串联质谱基质效应的消除方法,主要包括:选择合适的样品前处理方法;选择最佳的色谱分离条件;优化的质谱分析参数;使用恰当的内标;采用基质标准溶液校正。这些方法的应用,可有效改善基质效应的影响,优化液相色谱-串联质谱检测方法。     

QuEChERS-LC-MS/MS测定果蔬中氟吡呋喃酮方法优化及基质效应的消除

建立了QuEChERS-液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)测定果蔬中新型杀虫剂氟吡呋喃酮残留量方法,通过分析样品提取净化液中基质干扰物,优化了分散吸附剂组合。采用1:2稀释样品液有效降低或消除基质效应,可直接采用溶剂标准溶液外标法进行定量分析,而无需采用基质匹配标准溶液或同位素内标以补偿基质效应。应用优化的方法,目标农药在苹果、橙、西红柿、菠菜、甜玉米、毛豆中3个添加水平(4、8、40μg/kg)的回收率范围为80.90%～100.15%,相对标准偏差为3.56%～12.88%,方法的定量限(S/N10)为4.00μg/kg、基质效应绝对值均小于10%。本文方法灵敏、简便、准确,适用于果蔬中氟吡呋喃酮残留的快速测定,可为LC-MS/MS定量分析基质效应的消除提供参考。     

如何消除食品质谱分析的基质效应

<正>作为人类生存发展的重要物质基础,食品关系到人们生命健康,影响整个人类社会的和谐稳定,做好食品检测工作是保障食品安全的重要手段。通过食品检测工作,可以及时发现存在质量安全问题的食品,采取有效措施禁止问题食品流通销售,保障广大人民群众的合法权益,让每个人都能吃到干净、卫生、安全的食品,有助于提升人们的生活质量。同时,食品检测工作可以更好地规范食品行业,打击违法乱纪的不法企业和商贩,促进整个食品行业的健康可持续发展,营造良好的市场经济环境,为我国经济高质量发展做好保障。近年来,质谱分析法在食品检测中应用比较广泛,然而,食品质谱分析的基质效应问题不容忽视,有必要对基质效应的消除方法进行深入研究,才能充分发挥食品检测的作用。     

农药残留检测中基质效应的研究

农药残留检测是保障农产品质量安全的重要工作,工作开展中普遍存在基质效应,对最终的检测结果精准度产生不同程度的影响。本文分析了农药残留检测中基质效应的产生机理、具体影响因素和解决方法,以期最大程度地提升农药残留检测结果的可靠性与合理性,消除基质效应,保障农产品质量安全,并为相关理论研究提供一定的参考。     

岛津公司积极参与2011年第一期农业部农药残留检测技术培训班

2011年4月23日,由农业部主办的以"农药残留分析中不同基质效应消除以及质谱检测技术"为题的质谱技术培训班在长沙亚华大酒店隆重举行,来自农业部各地质检所和专业质检中心的参会注册代表达到了127人。     

基质效应在农药残留检测中的研究现状及进展

在农药残留检测分析中,基质效应普遍存在于色谱检测中,从而对目标物质的准确定性与定量带来严重的影响。本文主要从在农药残留分析检测中的基质效应产生的机理、影响因素、其消除和补偿方法以及每种方法存在不足之处进行综述。从基层检测人员的视角,提出可行有效的应对建议,在帮助基层检测人员全面了解基质效应的同时,对实际检测中如何减弱基质效应的影响也有一定的参考价值。     

色谱法分析中的基质效应及其规避方法

应用色谱法进行药物残留检测过程中,特别是痕量水平的检测分析过程中,基质效应对目标分析物的定性和定量准确度影响很大。就日常残留检测过程中出现的基质效应及其规避方法进行探讨。     

蔬菜水果中有机磷农药的基质效应分析及检测方法选择

目的 通过对常见蔬菜水果中有机磷农药的基质效应进行全面的分析, 探索更加高效的有机磷农药残留检测手段。方法 30种(11类)供试蔬果样品分别利用乙腈提取, 经QuEChERS净化后, 配制溶剂标准工作曲线和基质标准工作曲线, 利用气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)和超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析19种有机磷农药的基质效应表现。结果 利用GC-MS/MS分析得到的19种有机磷农药的溶剂标准曲线及其30套基质标准曲线在10~200 μg/L浓度范围内线性关系良好, 利用UPLC-MS/MS分析得到的19种有机磷农药的溶剂标准曲线及其30套基质标准曲线在4~100 μg/L浓度范围内线性关系良好, 所有工作曲线的线性相关系数(r2)均大于0.99; 利用GC-MS/MS分析时, 大部分供试农药在供试基质中呈较强的基质增强效应, 其中水胺硫磷的基质效应最强, 西葫芦可以有效校正供试农药的基质效应; 利用UPLC-MS/MS分析时, 供试农药以弱基质效应表现为主, 西葫芦对供试农药基质效应的校正能力不明显。结论 在利用GC-MS/MS检测供试有机磷农药时, 可用西葫芦配制基质匹配标准溶液进行定量分析; 在利用UPLC-MS/MS检测供试有机磷农药时, 除了乙酰甲胺磷、乐果、敌敌畏、亚胺硫磷, 其他农药均可利用溶剂标准溶液进行定量分析。     

高效液相色谱-串联质谱法测定食用菌中农药多残留的基质效应

研究高效液相色谱-串联质谱测定食用菌中农药多残留的基质效应及其影响因素。比较食用菌中80 种农药经氨基固相萃取柱净化法、QuEChERS（quick, easy, cheap, effective, rugged, safe）方法和未经净化直接上机3 种前处理方法在高效液相色谱-串联质谱检测模式下基质效应的差异,结果表明QuEChERS方法优于其他两种,进而系统的评价了经QuEChERS方法净化后,食用菌中80 种农药的基质效应,研究基质效应与基质种类、农药的种类和质量浓度的关系。结果表明香菇的基质效应最强,平菇最弱,待测农药质量浓度越低,基质效应越强;针对一些基质效应较强的农药,在灵敏度和仪器检出限允许的前提下,可适当采用稀释法补偿基质效应。     

高效液相色谱-串联质谱法测定葡萄酒中22种杀菌剂残留量

本文建立了葡萄酒中22种杀菌剂残留量的高效液相-串联质谱(LC-MS/MS)分析方法。样品经碱化乙酸乙酯提取后,无水硫酸钠去水、石墨化炭黑除色后制得澄清提取液,再经HLB固相萃取小柱净化去除杂质和干扰物,液相色谱分离,正离子多反应监测模式(MRM)二级质谱扫描定量分析;研究了流动相不同修饰剂对22种化合物质谱信号的影响,确定流动相中添加0.1%甲酸以提高质谱的灵敏度;分析了葡萄酒中多种化合物的基质效应的影响,采用基质匹配曲线定量的方式消除了基质效应的影响。多种杀菌剂的方法定量限为0.01~0.1μg/kg。在各自分析物的线性范围内回收率为70.18%~109.02%,相对标准偏差RSD≤16.36%。经方法验证实验确认本方法具有快速、准确、灵敏度高、专属性强等特点。在实际样品检测中杀菌剂检出率为94.12%,精苯霜灵、唑菌胺酯、精甲霜灵、烯酰吗啉和氟吗啉等杀菌剂被检出,烯酰吗啉浓度偏高,最高浓度为40.40μg/kg。     

气相色谱三重四极杆质谱测定食品中丙烯酰胺

建立一种改进的溴化衍生-气相色谱三重四极杆质谱法测定食品中丙烯酰胺的检测方法.样品用水提取,采用溴化钾、溴酸钾和硫酸代替溴试剂进行衍生,采用Tekmar Stratum吹扫捕集器富集后直接进样,气相色谱-三重四级杆质谱测定,扫描模式为多反应监测(MRM),采用内标法定量消除基质效应.结果 表明,该方法在去除样品基质干扰...     

基于QuEChERS-四级杆/静电场轨道阱高分辨质谱法测定酱油类调味品中的氨基甲酸乙酯

建立四级杆/静电场轨道阱高分辨质谱检测酱油类调味品中氨基甲酸乙酯的方法。样品采用乙腈提取,经优化后的QuEChERS方法净化后,用高分辨质谱QExactive进行测定。该实验对目标物二级特征碎片进行同位素匹配,推测断裂规律,并对不同酱油类样品完成基质效应评价。结果表明:该方法在1～20μg/L范围内的线性范围良好,精密度与准确度高,检出限达到1.5μg/kg,4种不同类酱油对均无基质效应,适用于酱油中氨基甲酸乙酯的快速检测与确证分析。     

奶粉中三聚氰胺基质效应的研究及消除

试验探究液质联用检测奶粉中三聚氰胺的基质效应,通过单因素方差分析对引起基质效应的原因,即取样量、净化方式、溶剂种类、溶剂用量、三聚氰胺不同浓度,进行研究,同时采用同位素内标法消除样品中的基质效应。单因素方差分析表明,除了过SPE小柱与不过SPE小柱及三聚氰胺不同浓度,其余因素对三聚氰胺基质效应影响差异显著。研究表明内标法能够明显消除和减小三聚氰胺中的基质效应。     

气相色谱分析农药残留的基质效应及其解决措施

农药残留与农残超标是不同的概念,在现实生活中很多人群不会太多的关注农药残留,但是采用气相色谱进行农药残留基质效应分析能够帮助很多的专业人士认识该项技术。相比较,有相同浓度的不同种类农药,色谱相应会因为相关基质成分而发出不同的响应。在很多人看来,对热不稳定的某些农药可以采用分解的方式来降低活性,从而降低农药的吸附能力。在现实生活中,农药残留基质成分效应的产生次数可以通过成分净化的方式进行,但是该方法存在一定的弊端,即不能很有效的完全消除效应。因此,本文主要从基本概念出发,研究消除基质效应的有效办法。     

气相色谱-串联质谱法测定30种果蔬中61种农药的基质效应及其克服方式

目的 以气相色谱-串联质谱(gas chromatography tandem mass spectrometry, GC-MS/MS)为检测条件, 考察61种农药在30种常见蔬果中的基质效应, 探索利用替代基质配制标准溶液进行定量分析的可行性。方法 利用乙腈分别提取30种供试基质, 经分散固相萃取净化后, 配制基质标准工作曲线和溶剂标准工作曲线, 经GC-MS/MS测试, 分析基质效应。结果 所有供试农药在10~200 μg/L线性范围良好, 线性相关系数(r2)＞0.99。在未净化基质中, 绝大多数农药表现为较强的基质增强效应, 仅有14种农药表现为可忽略的弱基质效应。QuEChERS净化可减小农药在供试基质中的基质效应, 但水胺硫磷、p,p’-DDT、氟虫腈、莠灭净、氟啶脲、异菌脲在各供试基质中仍然表现为强基质增强效应。以西葫芦作为代表基质分析其他供试基质的基质效应, 95%以上数量的农药均表现为中、弱基质效应, 且在25种供试基质中, 80%以上数量的农药表现为可忽略的弱基质效应。采用添加回收的方式对本研究结果进行验证, 当添加水平为0.08 mg/kg时, 利用西葫芦基质配制标准溶液进行定量, 水胺硫磷、氟虫腈、莠灭净的回收率为73.8%~115.8%。结论 在利用GC-MS/MS结合QuEChERS法检测蔬菜水果中的农药残留过程中, 以西葫芦作为代表基质配制基质标准曲线可以有效校正待测农药在其他基质中的基质效应。     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定食品中5种罂粟壳生物碱基质效应

目的考察3种不同食品基质中罂粟碱、吗啡等5种生物碱类物质在超高效液相色谱-串联质谱法检测中的基质效应。方法用提取前与提取后空白溶液加标方法分析基质效应的影响,并配制不同浓度加标溶液,通过拟合标准曲线,比较斜率、截距等,评估5种生物碱成分测定的基质效应。结果固体、半固体基质样品基质效应较强,那可丁、蒂巴因、可待因易受基质效应影响,通过优化梯度洗脱程序、加入内标溶液、稀释样品等方法可有效降低或消除基质效应影响。结论基质效应与基质种类、化合物种类等有明显关系,本试验中基质效应的改进方法可为不同样品基质中罂粟壳生物碱的测定提供参考。     

原位电离质谱快速筛查猪肉中23种兽药残留

该研究建立了原位电离质谱实时快速直接分析猪肉中23种兽药残留的方法，同时通过基质效应、检出限和精密度进行方法学评价。猪肉经粉碎，乙腈提取并净化，净化后采用实时直接分析离子源与三重四极杆质谱联用技术实时快速直接分析，多反应监测模式检测，外标法定量。结果表明，兽药分子结构与原位电离的基质效应包含了竞争吸附和竞争离子化2个方面，喹诺酮类竞争吸附效应占据优势，磺胺硝基咪唑类竞争离子化效应占据优势；磺胺类、喹诺酮类和硝基咪唑类23种化合物在10μg/L均能够正常检出；方法精密度即相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)为36.25%～112.36%,采用原位质谱技术检测肉品中喹诺酮类时，净化柱提取液RSD明显低于其他基质的RSD,因此在检测肉品中喹诺酮类时，采用净化柱净化，能够获得较好的精密度。对于磺胺类和硝基咪唑类，提高净化程度对精密度的改善不明显。该方法快捷、简便，准确性、灵敏度较好，适合对市售猪肉中23种兽药残留进行不合格快速筛查。     

基于敞开式质谱检测的药物高压液相色谱高通量筛选研究

药物筛选是整个药物发现过程的起点。在高通量和超高通量筛选中, 建立准确、快速、微型化和无标记的分析化学方法是其核心内容。敞开式(常温常压)质谱于2004年提出后, 因其可实现无需样品预处理的快速质谱分析而得到迅速发展; 相对于电喷雾电离质谱, 其基质效应小, 分析速度快, 已在不同形态样品快速分析、生物成像分析等领域发挥出重要作用。本研究将敞开式质谱作为高通量筛选的快速、无标记检测方法, 结合高压液相色谱法分离在线结构鉴定及电雾式检测, 获得分离化合物的分子量及绝对质量, 结合活性筛选结果获取分离化合物的活性量效关系及活性动力学行为, 从而建立针对天然产物复杂体系的新型高通量酶抑制剂筛选系统。     

蔬菜中有机磷农药基质效应及消除方法的探究

选取4种有机磷农药加入到不同蔬菜基质液中,采用高效气相的方法对基质效应进行研究。实验结果显示,所选的4种有机磷农药在实验蔬菜中基质效应均有增强。氧乐果农药在各类蔬菜中的基质效应强度显著强于其他农药。实验证实基质效应强弱与蔬菜和农药品种有关,与基质液浓度存在一定的正相关关系,与配制的农药浓度无显著关系。采用基质匹配校准法,得到消除基质效应后农药的回收率。     

基质效应对食品中三聚氰胺测定的影响

选取植物水解蛋白、雪糕、奶粉、黄豆、米粉、酸奶、芝士粉、液态奶和咖啡伴侣9种食品,研究了液相色谱-串联质谱法在三聚氰胺检测过程中的基质效应,发现基质效应对检测结果存在明显的干扰。为了减少基质效应对检测结果的影响,对沉淀剂、固相萃取柱、淋洗液等样品前处理条件进行了优化,获得了基质效应最小时的最佳样品前处理条件。在最佳的样品前处理条件下,不同种类食品间的基质效应依然明显,说明优化样品前处理条件不能消除不同种类食品间的基质效应。