乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂与皮胶原相互作用的研究

在不同用量和不同pH值条件下,将乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂与皮粉作用,考察复合鞣剂用量及pH值对鞣剂结合量的影响,找出鞣剂的理想用量和适宜pH值;在理想用量和适宜pH值条件下,将复合鞣剂与去氨基皮粉、酯化皮粉作用,研究胶原氨基和羧基与复合鞣剂的结合;在相同的试验条件下,将乙烯基类聚合物与皮粉、去氨基皮粉、酯化皮粉作用,研究乙烯基类聚合物与胶原氨基和羧基的结合,并将两者的试验结果进行对比,以此考察乙烯基类聚合物与蒙脱土的复合是否具有协同效应。研究结果表明:pH值在3.95左右,复合鞣剂用量在30%左右,复合鞣剂与皮粉的作用效果最好;复合鞣剂与皮粉主要是以电价键、共价键和酯键方式结合的;胶原分子链中的氨基是复合鞣剂主要的结合基团,而羧基的作用相对较少;乙烯基类聚合物与蒙脱土的复合具有一定协同效应。     

示差扫描量热法(DSC)研究乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂的鞣制机理

采用皮粉及化学修饰皮粉,分别与乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂、乙烯基类聚合物作用,并对鞣制前后的各种皮粉进行DSC测试。分析DSC谱图得知,鞣制后皮粉的收缩温度、协同单元、发生收缩反应时的反应级数以及活化能,均大于未鞣制皮粉,说明纳米复合鞣剂及乙烯基类聚合物具有一定的鞣制作用,且纳米复合鞣剂的鞣制作用大于乙烯基类聚合物,胶原中的氨基是与鞣剂结合的主要基团。     

乙烯基聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂应用性能的研究

采用正交试验方法研究了乙烯基聚合物／蒙脱土纳米复合鞣剂在皮革鞣制上的应用，优选了最佳鞣制工艺。研究结果表明：乙烯基聚合物／蒙脱土纳米复合鞣荆用于皮革鞣制的最佳工艺为：复合鞣剂用量6％，鞣制起始pH值4．0，鞣制结束pH值5．0，鞣制时间8小时。革样再用0．5％铬鞣剂(以Cr2O3计)复鞣可使坯革的收缩温度达到95．5℃，而且鞣液吸尽率高，坯革丰满，增厚明显，透水汽性能提高，该鞣剂作为一种新型清洁鞣剂，具有十分广阔的应用前景。     

有机/无机纳米复合鞣剂的制备及应用

采用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC),通过离子交换法制备了改性蒙脱土;将一定配比的丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)和丙烯酸乙酯(EA)[n(AA)∶n(AM)∶n(EA)]=6∶4∶0.8],以过硫酸铵引发自由基水溶液聚合制备了乙烯基类聚合物;将乙烯基类聚合物与改性蒙脱土以一定比例混合[m(VP)∶m(C-MMT)=1∶1]后,经超声波处理1h,90℃下剧烈搅拌4h,再调节体系pH值至5.5左右,制得复合鞣剂。将VP/C-MMT复合鞣剂应用于绵羊浸酸皮的鞣制试验,研究结果表明:纳米复合鞣剂VP/C-MMT配合使用质量分数为酸皮质量计量的2%的铬粉鞣制绵羊酸皮,可使坯革收缩温度达到90℃,同时比用质量分数为酸皮质量计量的8%的铬粉进行常规铬鞣,坯革的增厚率提高265.3%;坯革的透水气性和物理机械性能与用质量分数为8%的铬粉进行常规铬鞣的坯革相接近。     

乙烯基类聚合物鞣剂与皮胶原相互作用的研究

采用定量分析、复鞣革样性能测定有Ｘ－射线衍射分析、扫描电镜观察等方法，研究了乙烯基类聚合物 鞣剂与皮胶原的相互作用机理，提出了多点氢键结合、电价键结合、配位交联结合及互穿网络交联结合 的机理模型，指出乙烯基类聚合物鞣剂与皮胶原相互作用后产生的鞣制效应是多点氢键结合、电价键 结合、配位交联结合及互穿网络交联结合等多种结合形式协同作用的表现。多点氢键结合、电价键结合 及配位交联结合，使乙烯基聚合物鞣剂与皮胶原有一定量的结合，使革样的收缩温度增加，耐湿热稳定 性提高，此结合能不同程度地经受强烈振荡条件下的水洗、１∶１丙酮水溶液洗涤及稀碱液的洗涤；互穿 网络交联结合使复鞣革样的胶原纤维得到松散，细纤维及原纤维间距变大，胶原分子的统计平均间距 变长，革样的丰满性增加、断裂伸长率提高、抗张强度下降。     

乙烯基类聚合物鞣剂与皮胶原相互作用的研究(续)

(上接《中国皮革》2000年第9期)2.2.3与铬化皮粉(C.H.P.)的相互作用从表5可看出,乙烯基类聚合物鞣剂对铬化皮粉的亲和力比对正常皮粉的亲和力大,鞣剂结合量明显增多。说明乙烯基类聚合物鞣剂不仅与皮胶原分子反应,还与铬络合物作用。与鞣剂作用的铬化皮粉用水洗涤后,再经1:1丙酮水溶液洗涤除去以氢键相互作用的鞣剂,鞣剂结合量减少。但经稀碱洗涤后鞣剂结合量又增多,可能是在碱性条件下,皮胶原分子侧链上的电离羧基和鞣剂分子中的电离羧基进一步增多,能进入铬络合物内界配位的羧基量增多,从而导致鞣剂结合量增大。同时也说明乙烯基类聚合…     

蒙脱土复合材料的制备及其与皮胶原作用的研究

研究选用N ,N -二甲基二烯丙基氯化铵、铬鞣革屑水解液及 1 63 1等不同插层剂 ,对钠基蒙脱土进行了改性 ;将改性蒙脱土与乙烯基聚合物在一定条件下复合制备复合鞣剂 ;将改性蒙脱土、复合鞣剂用于皮革鞣制 ,考察它们对酸皮的填充性 ,对坯革抗张强度、撕裂强度、崩破强度等物理机械性能的影响。离子交换容量(CEC)、X -射线衍射 (XRD)测定结果表明 :有机阳离子已和钠基蒙脱土中的钠离子发生离子交换作用 ,且蒙脱土层间距变大。皮革鞣制试验结果表明 :各种材料都能产生一定的鞣制效应。     

丙烯酸类聚合物鞣剂的合成、应用及作用机理

本文对丙烯酸类聚合物鞣剂的研究进展进行了综述，阐述了其合成与改性的基本原理和方法及其与皮胶原的相互作用机理，举例说明了丙烯酸类聚合物鞣剂在制革生产中的应用。     

聚合物鞣剂复鞣

在过去十年中,水溶的聚合物已广泛地用作各种皮革的复鞣助剂.这些聚合物称谓丙烯酸合成鞣剂或聚合物鞣剂,基于这些材料有助于提高浸酸裸皮的收缩温度这个事实.具有与未鞣制胶原结合能力的丙烯酸类合成鞣剂中,最主要的是聚甲基丙烯酸酯类.除了包括甲基丙烯酸产品外,主要是含羧基的聚合物鞣剂,尽管它仅有一个可与天然胶原有亲和力的羧基,但是,上述聚合物可固定在铬革上或固定在用     

乙烯基类聚合物鞣剂的鞣制机理及新进展

首先从乙烯基类聚合物鞣剂与生皮的作用机理及用于复鞣时与铬鞣革的作用机理 2个方面 ,对乙烯基类聚合物鞣剂的鞣制机理进行了综述 ,然后 ,概述了近年来提出的新的鞣制机理的研究方法 ,及有关乙烯基类聚合物鞣剂的新的鞣制机理。     

水溶性高分子/蒙脱土纳米复合浆料

以钠基蒙脱土、丙烯酸类单体和聚乙烯醇为原料,通过溶液原位聚合法和溶液插层法分别制备出不同蒙脱土含量的丙烯酸系共聚物/蒙脱土纳米复合浆料和聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合浆料。用X射线衍射(XRD)法测定纳米复合材料中蒙脱土的层间距,并测定纳米复合浆料对纤维的黏附性和浆纱强力。试验结果表明,当蒙脱土含量较少时,形成了剥离型纳米复合材料,随着蒙脱土含量的增加,形成插层-剥离型和插层型纳米复合材料;丙烯酸系纳米浆料有利于提高对纯棉纤维的黏附性,并提高浆纱的断裂强力,而聚乙烯醇纳米浆料可提高对涤/棉的黏附性,对浆纱强力的影响不大。     

THPC鞣革机理研究

用白皮粉与四羟甲基氯化(THPC)反应,研究了THPC与皮胶原的反应性。试验分别采用聚己内酰胺、聚乙烯醇、乙二胺,模拟胶原的酰胺基、羟基、氨基与THPC反应,研究其结合点。结果发现:THPC主要与胶原的氨基发生交联,与羟基和酰胺基在pH≥6和pH≥4时均有结合,但结合量均较氨基少。试验还发现,起交联作用的主要是四羟甲基氢氧化(THPOH)或三羟甲基(THP)或其混合物。     

RNS-A与MAMBA纳米复合物鞣剂的制备

在过硫酸铵的引发下,以α-甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酰胺(AM)和丙烯酸丁酯(BA)为主要单体原料,采用自由基接枝共聚合的方法在氨基表面修饰可反应性SiO2纳米微粒(RNS-A)表面进行了接枝聚合,制备了RNS-A与MAMBA纳米复合物鞣剂.此纳米复合物鞣剂主鞣山羊白湿皮增厚46%.     

淀粉/蒙脱土纳米复合浆料的应用安全性

对蒙脱土和聚合物/蒙脱土纳米复合材料的使用与环境及人体健康的安全性进行了综述。蒙脱土是一种无毒的天然矿物性材料,已用于药物、美容产品、饲料等众多领域;由此推论淀粉/蒙脱土纳米复合浆料对环境和人体应不会有不良影响。     

水杨酸-金属刚性模块的协同效应

利用两种鞣性比较弱的鞣质进行结合鞣制,得到的成革的耐湿热稳定性大幅度提高,原因是在这两种鞣质之间形成了协同效应,即Synergistic Effect,这是提高成革稳定性的一个比较新型的研究理论体系。本实验使用自制的水杨酸-金属配合物对皮粉进行模拟鞣制,使用DSC对鞣后皮粉测定其相变温度,从而证明了鞣性模块的存在以及模块的协同效应对提高成革耐湿热稳定性的作用。结果发现:水杨酸铬在提高成革收缩温度方面最为明显,其作用后皮粉的热变性温度为146.7℃,其次是水杨酸铝,为145.7℃。     

纳米TiO2-胶原复合机理探讨

选用皮粉及山羊酸皮作为胶原替代物,采用溶胶凝胶法制备纳米TiO2———胶原复合材料,分析其结合机理。激光粒度仪测试结果表明,小粒径的纳米微粒在TiO2纳米溶胶向凝胶的转变过程中形成,溶胶中微粒的Z-平均粒径为15~70 nm。复合材料中原位形成的纳米TiO2微粒,在原子力显微镜下所观察到的粒径大小约为40nm。可以看出,纳米TiO2微粒在皮胶原中原位生成后,粒径无明显变化。红外光谱分析表明,胶原可能与纳米前驱物中的钛络合物形成了某种形式的结合。DSC图谱的分析结果表明氨水的加入能促进此过程。     

Barrier properties of corn zein nanocomposite coated polypropylene films for food packaging applications

The feasibility of corn zein nanocomposite (CZNC) coatings as an alternative to synthetic polymer barrier layer on polypropylene (PP) films was examined. The effect of layered silicate content in the CZNC layers on the barrier and surface hydrophobicity of the CZNC-PP films were investigated. Incorporation of organomodified montmorillonite (OMMT) by solution intercalation into zein matrix significantly improved oxygen and water vapor barrier of coated PP films. The barrier properties were also investigated theoretically by using various phenomenological permeability models. Tortuous permeation path formed by the fine delamination of nanoclays was found to be responsible for the barrier improvements in zein layers. In conclusion, durable CZNC-PP laminates were developed. CZNC coating of PP films has reduced the oxygen permeability nearly four times, while water vapor permeability reduced by 30% with 5 wt.% OMMT content in 5.9 μm corn zein coating.     

细乳液聚合炭黑/乳胶粒纳米复合粒子的制备及其性能

以可聚合分散剂1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵（DNS-86）为乳化剂,甲基丙烯酸甲酯（MMA）为共聚单体,通过细乳液聚合法制备了炭黑/乳胶粒纳米复合粒子。以炭黑/乳胶粒纳米复合粒子为着色剂对棉织物印花,探讨了粘合剂用量,固色温度和时间对摩擦色牢度的影响。FTIR,TEM及TGA研究结果表明细乳液聚合可以在炭黑表面包覆乳胶粒,制备炭黑/乳胶粒纳米复合粒子。炭黑/乳胶粒纳米复合粒子作为着色剂较佳印花工艺为粘合剂用量15wt%,固色温度180oC,固色时间150s。相同条件下,炭黑/乳胶粒纳米复合粒子印花织物的K/S值、摩擦牢度明显优于超细炭黑。