乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂与皮胶原相互作用的研究

在不同用量和不同pH值条件下,将乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂与皮粉作用,考察复合鞣剂用量及pH值对鞣剂结合量的影响,找出鞣剂的理想用量和适宜pH值;在理想用量和适宜pH值条件下,将复合鞣剂与去氨基皮粉、酯化皮粉作用,研究胶原氨基和羧基与复合鞣剂的结合;在相同的试验条件下,将乙烯基类聚合物与皮粉、去氨基皮粉、酯化皮粉作用,研究乙烯基类聚合物与胶原氨基和羧基的结合,并将两者的试验结果进行对比,以此考察乙烯基类聚合物与蒙脱土的复合是否具有协同效应。研究结果表明:pH值在3.95左右,复合鞣剂用量在30%左右,复合鞣剂与皮粉的作用效果最好;复合鞣剂与皮粉主要是以电价键、共价键和酯键方式结合的;胶原分子链中的氨基是复合鞣剂主要的结合基团,而羧基的作用相对较少;乙烯基类聚合物与蒙脱土的复合具有一定协同效应。     

示差扫描量热法(DSC)研究乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂的鞣制机理

采用皮粉及化学修饰皮粉,分别与乙烯基类聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂、乙烯基类聚合物作用,并对鞣制前后的各种皮粉进行DSC测试。分析DSC谱图得知,鞣制后皮粉的收缩温度、协同单元、发生收缩反应时的反应级数以及活化能,均大于未鞣制皮粉,说明纳米复合鞣剂及乙烯基类聚合物具有一定的鞣制作用,且纳米复合鞣剂的鞣制作用大于乙烯基类聚合物,胶原中的氨基是与鞣剂结合的主要基团。     

有机鞣剂DC与皮胶原作用机理研究

选取了一种含有多官能团的有机高分子鞣剂DC,采用皮粉作为胶原模拟物研究了鞣剂与皮胶原的作用机理。用白皮粉及经去氨基、去羧基、去胍基以及破坏氢键的皮粉,分别与鞣剂作用,通过测定作用后的鞣剂结合量、结合率以及皮粉的DSC曲线,初步推断出有机鞣剂DC与皮胶原作用时,主要与肽链上的氨基作用,羧基次之,而胍基和氢键贡献较小。     

乙烯基聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂应用性能的研究

采用正交试验方法研究了乙烯基聚合物／蒙脱土纳米复合鞣剂在皮革鞣制上的应用，优选了最佳鞣制工艺。研究结果表明：乙烯基聚合物／蒙脱土纳米复合鞣荆用于皮革鞣制的最佳工艺为：复合鞣剂用量6％，鞣制起始pH值4．0，鞣制结束pH值5．0，鞣制时间8小时。革样再用0．5％铬鞣剂(以Cr2O3计)复鞣可使坯革的收缩温度达到95．5℃，而且鞣液吸尽率高，坯革丰满，增厚明显，透水汽性能提高，该鞣剂作为一种新型清洁鞣剂，具有十分广阔的应用前景。     

芳香族合成鞣剂的鞣制机理

本文从结构和组成的角度讨论了芳香族合成鞣剂的鞣制机理 ,并通过结构与性能关系的阐述讨论了影响芳香族合成鞣剂的鞣制效果的因素。对芳香族合成鞣剂的分子设计及这类鞣剂的应用均具有参考价值。     

乙烯基类聚合物鞣剂的鞣制机理及新进展

首先从乙烯基类聚合物鞣剂与生皮的作用机理及用于复鞣时与铬鞣革的作用机理 2个方面 ,对乙烯基类聚合物鞣剂的鞣制机理进行了综述 ,然后 ,概述了近年来提出的新的鞣制机理的研究方法 ,及有关乙烯基类聚合物鞣剂的新的鞣制机理。     

乙烯基聚合物／蒙脱土纳米复合鞣剂应用性能的研究（续）

应用条件的正交试验 2．4．1正交试验因素水平的选择 由2-3应用试验探索的结果，选取纳米复合鞣剂的鞣制起始pH值、结束pH值、鞣剂用量、鞣制时间、配铬鞣时铬的用量等因素进行正交优化试验，因素水平表见表1。     

乙烯基类聚合物鞣剂与皮胶原相互作用的研究

采用定量分析、复鞣革样性能测定有Ｘ－射线衍射分析、扫描电镜观察等方法，研究了乙烯基类聚合物 鞣剂与皮胶原的相互作用机理，提出了多点氢键结合、电价键结合、配位交联结合及互穿网络交联结合 的机理模型，指出乙烯基类聚合物鞣剂与皮胶原相互作用后产生的鞣制效应是多点氢键结合、电价键 结合、配位交联结合及互穿网络交联结合等多种结合形式协同作用的表现。多点氢键结合、电价键结合 及配位交联结合，使乙烯基聚合物鞣剂与皮胶原有一定量的结合，使革样的收缩温度增加，耐湿热稳定 性提高，此结合能不同程度地经受强烈振荡条件下的水洗、１∶１丙酮水溶液洗涤及稀碱液的洗涤；互穿 网络交联结合使复鞣革样的胶原纤维得到松散，细纤维及原纤维间距变大，胶原分子的统计平均间距 变长，革样的丰满性增加、断裂伸长率提高、抗张强度下降。     

高分子鞣剂的合成及其与皮胶原相互作用机理概述

对以丙烯酸类树脂鞣剂和聚氨酯鞣剂为主的高分子鞣剂的合成及其与皮胶原的相互作用机理的研究进行了综述 ,并展望了可能的发展趋势。     

皮革无机鞣剂鞣制机理的研究(I)--提出模型

提出了皮革无机鞣剂鞣制机理的一个块状模型 ,并应用它解释了成革收缩温度。     

TM—BMU型合成鞣剂鞣革机理的研究

本文研究和探讨了 TM-BMU 合成鞣剂在皮革中的作用机理。该合成鞣剂的技术性能指标超过了其它同类产品的指标。     

植-醛结合鞣法机理的计算化学研究

以 (+) -儿茶素和 (+) -儿茶素为模型化合物 ,应用从头计算法 (abinitiocalculation)中的Hartree -Fork和MP2方法 ,对凝缩类单宁和醛的反应进行了研究。结果表明 :从原子电荷和前线轨道分布来看 ,A环是凝缩类单宁结构单元中的亲核中心 ,对亲电试剂具有较高的活性。通过比较中间体和产物的稳定性发现 :对于 (+) -儿茶素而言 ,C - 6和C - 8具有相近的活性 ,这和核磁共振试验得出的结论基本吻合 ;而对于 (+) -儿茶素 ,在C - 8反应得到的中间体和产物都比在C - 6位稳定 ,表明儿茶素和醛反应可能具有一定的选择性 ,相对更容易在C - 8上发生反应。儿茶素和儿茶素在C - 6和C - 8不同的反应选择性 ,与由B环差异产生的HOMO(highestoccupiedmolecularorbital,最高已占分子轨道 )分布不同有关     

醛酸高分子鞣剂的合成及其鞣性的研究

以丁烯醛为共聚单体 ,与丙烯酸通过水溶液共聚法合成了分子链上同时含醛、酸功能基团的高分子鞣剂—醛酸高分子鞣剂 (PAC) ,采用DSC、13 C—NMR及IR等方法确证了它的结构 ,并对其鞣性进行了研究。试验结果表明 :醛酸高分子鞣剂 (PAC)具有较好的鞣性 ,5 %的PAC可使浸酸皮的收缩温度上升 1 8℃。     

丙烯酸类聚合物鞣剂的组成、类型、特点、合成方法及其与胶原的作用机理

本文对丙烯酸类聚合物鞣剂的组成、类型、特点、合成方法及其与胶原的作用机理等方面进行了系统地综述 ,举例说明了丙烯酸类聚合物鞣剂在制革生产中的应用。     

丙烯酸类聚合物鞣剂的Mannich反应改性研究(续)

对丙烯酸类聚合物鞣剂 P(AA- AN)的 Mannich反应基本条件 (如胺的种类、醛胺比例、反应的 p H值等 )探索之后 ,进行了两轮正交试验 ,优选出 Mannich改性的最佳方案并对所得改性产品 (ASF)的基本性能进行了表征。通过对改性产品 (ASF)的 1H- NMR、13 C- NMR及 IR谱图分析证明 :丙烯酸类聚合物 (P(AA- AN) )羧基︿- H发生了 Mannich反应。由 ASF的应用试验结果可以看出 :该鞣剂除仍保持改性前聚合物鞣剂所具有的良好填充性能和明显的选择填充性能外 ,还提高了坯革的着色性能。该鞣剂的综合应用效果较好。     

丙烯酸类聚合物鞣剂的Mannich反应改性研究

对丙烯酸类聚合物鞣剂P(AA-AN)的Mannich反应基本条件(如胺的种类、醛胺比例、反应的pH值等)探索之后,进行了两轮正交试验,优选出Mannich改性的最佳方案并对所得改性产品(ASF)的基本性能进行了表征.通过对改性产品(ASF)的1H-NMR、13C-NMR及IR谱图分析证明丙烯酸类聚合物(P(AA-AN))羧基α-H发生了Mannich反应.由ASF的应用试验结果可以看出该鞣剂除仍保持改性前聚合物鞣剂所具有的良好填充性能和明显的选择填充性能外,还提高了坯革的着色性能.该鞣剂的综合应用效果较好.     

丙烯酸接枝铬鞣方法的研究

在碱性介质中采用丙烯酸对裸皮进行接枝预处理 ,以增加裸皮胶原羧基的数目 ,然后铬鞣 ,可提高铬的吸收率和交联利用率。研究了接枝的条件及接枝对铬鞣的影响。结果表明 :接枝后铬鞣革的收缩温度要比未接枝的对比样的收缩温度高 8- 10℃ ,铬的吸收率可达 96 %以上 ,并且可减少铬的用量 ,坯革增厚明显 ,成革除撕裂强度稍低外 ,其它性能无明显变化