氟烷基膦酸锂合成方法的研究

本文探讨了采用以镍板为阳极的西蒙斯电解槽电解氟化制备氟烷基膦酸锂的有关工艺和关键技术。     

液膜法迁移及分离镍(Ⅱ)的研究

本文采用内耦合大块液膜分离技术，考察了搅拌速度、料液相pH值、体系温度、载体浓度对镍(Ⅱ)迁移率的影响，研究了以烷基膦酸为载体的液膜中镍(Ⅱ)的迁移规律。结果表明，镍(Ⅱ)的迁移率随温度和载体浓度的升高而逐渐增大，当迁移条件为搅拌速度300～350r／min、料液相pH值5．3～5．8、载体浓度5．5％～7．5％、温度293～310K时，镍(Ⅱ)即可快速并完全迁移。     

分散支撑液膜体系中Cd(Ⅱ)的传输研究

以聚偏氟乙烯膜(PVDF)为支撑体,煤油为膜溶剂,2-乙基己基膦酸-单-2-乙基己基酯(PC-88A)为流动载体,研究了分散支撑液膜体系中金属Cd(Ⅱ)的传输行为;考察了料液pH、膜溶液与解析剂体积比、解析相中HCl浓度以及Cd(Ⅱ)的起始浓度对Cd(Ⅱ)传输的影响.结果表明,以HCl为解析剂,料液pH=5.0、膜溶液与解析液体积比为160:40、解析相中HCl浓度为4.0 mol·L-1时,该分散支撑液膜体系对金属cd(Ⅱ)具有良好的传输作用.在最优条件下,料液相中Cd(Ⅱ)的初始浓度为3.00×104mol·L-1时,传输190min,传榆率可达82.65%.     

PC-88A为载体的大块液膜体系Cu(Ⅱ)传输动力学

采用以2-乙基己基膦酸.2.乙基己基单酯(PC-88A)为载体、CHCl3为膜溶剂的大块液膜分离体系,研究了搅拌速度、载体浓度、体系温度对铜离子迁移的影响.获得了不同反应温度下的表观反应速率常数,萃取与反萃取表观反应活化能分别为41.97和8.59 kJ/mol.铜离子的迁移过程可用2个串联的准一级不可逆过程描述,萃取过程化学反应为控速步骤,反萃取过程扩散为控速步骤.     

新型电解质锂盐-氟烷基膦酸锂的研究现状

本文综述了锂电池电解质锂盐的研究现状,介绍了一种新型的电解质锂盐-氟烷基膦酸锂的合成方法,并对其具体工艺条件进行了描述.     

二环烷基次膦酸的合成与表征

以一水合次膦酸钠和环烯烃为主要原料,在醋酸溶剂中,用二叔丁基过氧化物为引发剂,经自由基加成反应合成二环烷基次膦酸,收率90%以上,结构经1HNMR、13CNMR、31PNMR、ESI-MS表征。该反应收率高,易纯化,反应条件温和。提出可能的自由基加成反应机理。     

三烷基氧膦(TRPO)萃取有机羧酸的研究

络合萃取法对有机物稀溶液的分离具有高效性和高选择性。选择甲酸、乙酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙本酸为分离对象,三烷基氧膦（TRPO）为络合剂,煤油为稀释剂,进行了系统的萃取相平衡实验。结果表明,溶质的pKa对络合萃取影响起主导作用。红外光谱定性分析表明,TRPO萃取有机羧酸为氢键溶剂比历程,负载有机酸的TRPO中的P＝0吸收峰的位移与有机羧酸的酸性有关。采用质量作用定量定律分析方法,建立了相平衡分配系数的表达式,模型拟合精度是令人满意的。     

烷基次膦酸铝阻燃剂的合成及其在PET中的应用

为了开发阻燃性优良的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)材料,扩大该工程塑料的应用范围,合成了一种含P—C键的新型烷基次膦酸铝,采用傅立叶变换红外光谱、31P核磁及元素分析等证实了所合成的产品与目标产物结构特征一致,并将其作为阻燃剂对PET进行阻燃改性,通过垂直燃烧、极限氧指数和热分析等测试,研究了烷基次膦酸铝对PET材料阻燃性能的影响。结果表明,自制烷基次膦酸铝具有良好的阻燃效果,当添加量为15%时,可以使材料达到UL94 V–0阻燃级别,极限氧指数为32.4%;与市售次膦酸铝产品的各项性能基本相当,有望成为一种新型环保阻燃剂应用于PET中。     

PC-88A为载体的大块液膜体系Cu(II)传输动力学

采用以2-乙基己基膦酸-2-乙基己基单酯(PC-88A)为载体、CHCl3为膜溶剂的大块液膜分离体系,研究了搅拌速度、载体浓度、体系温度对铜离子迁移的影响. 获得了不同反应温度下的表观反应速率常数,萃取与反萃取表观反应活化能分别为41.97和8.59 kJ/mol. 铜离子的迁移过程可用2个串联的准一级不可逆过程描述,萃取过程化学反应为控速步骤,反萃取过程扩散为控速步骤.     

PC-88A-煤油-HCl分散支撑液膜体系中Zn(Ⅱ)的传输与分离研究

以聚偏氟乙烯膜(PVDF)为支撑体,煤油为膜溶剂,2-乙基己基膦酸-单-2-乙基己基酯(PC-88A)为流动载体,研究了分散支撑液膜体系中金属Zn(Ⅱ)的传输行为;考察了料液pH、膜溶液与解析剂体积比和解析相中HCl浓度对Zn(Ⅱ)传输的影响.结果表明,以HCl为解析剂,料液pH为4.0、膜溶液与解析液体积比为160:40、解析相中HCl浓度为4.0 mol·L-1时,该分散支撑液膜体系对金属Zn(Ⅱ)具有良好的传输作用,传输190 min,传输率可达90%,在相同的条件下传统的支撑液膜只有72.8%.在Zn(Ⅱ)的最佳传输条件下,对Zn(Ⅱ)/Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)/Co(Ⅱ)进行了分离试验,分离效果很好,该体系能够实现金属离子的传输和分离.     

烷基次膦酸或其盐的合成方法的研究现状

本文介绍了近来国内外关于烷基次膦酸或其盐的合成方法,主要包括：格氏试剂法、AlCl3催化反应方法、自由基的加成法,金属络合催化加成法等,并对各种合成方法的特点做了相应阐述。     

氨基膦酸树脂负载铜配合物对Ullmann反应的催化性能

研究了氨基膦酸树脂负载铜配合物(简写为APAR-Cu(Ⅱ))在卤代芳烃及杂环卤代芳烃与咪唑或苯并咪唑的Ullmann反应中的催化性能.实验结果表明,120℃时,以DMSO作为溶剂,KOH作为碱,APAR-Cu(Ⅱ)能较好地催化该偶联反应,反应收率达67％ ～95％,且可以多次重复使用.     

1—羟在乙叉—1,1—二膦酸铜（Ⅱ）固体配合物的研究

本文合成了六种１－羟基乙叉－１,１－二膦酸ＣＨ３Ｃ（ＯＨ）（Ｐ３Ｈ２）２与Ｃｕ的固体配合物。用元素分析和热重分析确定了这些配合物的组成Ｃｕ（Ｈ３Ｌ）２,１２Ｈ２Ｏ,Ｎａ４Ｃｕ（ＨＬ）２８Ｈ２ＯＣｕＨＬ,６Ｈ２Ｏ,Ｎａ２ＣｕＬ,５Ｈ２Ｏ,Ｃｕ２Ｌ．３Ｈ２Ｏ。用红外光变和热分析对产物的结构及热稳定性作了系统的研究。     

一种可熔融的烷基次膦酸复盐阻燃剂的合成及其在PBT中的应用研究

通过甲基亚膦酸单丁酯与环己烯的自由基加成,然后与氢氧化钠以及硫酸镁和硫酸锌成盐制备得到一种可熔融的烷基次膦酸复盐阻燃剂-甲基环己基次膦酸锌镁[MgZn(MHP)]。采用红外光谱(FTIR)、核磁氢谱(~1H NMR)以及X射线荧光光谱(XRF)等技术表征了目标产物,并通过熔融共混法制备MgZn(MHP)-PBT阻燃复合材料。添加质量分数为20%的MgZn(MHP)可使PBT的极限氧指数(LOI)由17. 7%提高至28. 2%,垂直燃烧测试达到UL94 V-0级别。微形量热测试表明MgZn(MHP)对PBT的热释放速率(HRR)抑制作用明显。热分解动力学结果表明,20%MgZn(MHP)-PBT复合材料在初始阶段的活化能比纯PBT的要低,而平均活化能则高于纯PBT。     

1-羟基乙叉-1,1-二膦酸铜(Ⅱ)固体配合物的研究

本文合成了六种１－羟基乙叉－１１二膦酸ＣＨ３Ｃ（ＯＨ）（ＰＯ３Ｈ２）２（简称ＨＥＤＰ）与Ｃｕ（Ⅱ）的固体配合物。用元素分析和热重分析确定了这些配合物的组成Ｃｕ（Ｈ３Ｌ）２．１２Ｈ２Ｏ、Ｎａ４Ｃｕ（ＨＬ）２８Ｈ２ＯＣｕＨ２Ｌ．２Ｈ２Ｏ、ＮａＣｕＨＬ．６Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＣｕＬ．５Ｈ２Ｏ、Ｃｕ２Ｌ．３Ｈ２Ｏ（其中Ｌ＝ＣＨ３Ｃ（ＯＨ）（ＰＯ３）２）。用红外光谱和热分析对合成产物的结构及热稳定性作了系统的研究。通过电位滴定法讨论了Ｃｕ（Ⅱ）与ＨＥＤＰ之间的配位作用。     

环氧树脂/二烷基次膦酸锌阻燃体系热分解动力学研究

利用热重分析法,采用Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法和Kissinger法计算出了甲基环己基次膦酸锌(Zn(MHP))、环氧树脂(EP)以及复合材料(EP/Zn(MHP))阻燃体系在氮气中的热分解活化能以及指前因子,在此基础上利用Coast-Redfern法选取不同的机理模型,确定了热降解动力学机理。研究结果表明:Kissinger法和FWO法所得到的活化能值相近,Zn(MHP)、EP/Zn(MHP)和EP平均热分解活化能依次减小。Zn(MHP)的加入,能增加EP的热稳定性以及热分解活化能。Coats-Redfern法推断EP,Zn(MHP)/EP具有相似的热分解机理,热分解符合函数g(a)=[-ln(1-a)]~(2/3),反应级数n=2/3,Zn(MHP)的热分解符合函数g(a)=-ln(1-a)机理,反应级数n=1。     

二乙基次膦酸铝阻燃环氧覆铜基板的研究

采用二乙基次膦酸铝(OP1230)阻燃环氧覆铜基板。通过垂直燃烧测试考察了二乙基次膦酸铝含量对环氧基板阻燃性的影响,并采用炭层形貌观察、热失重分析、XPS分析等研究了上述阻燃体系的成炭行为和热降解历程。结果表明,OP1230的添加质量分数为15.0%时,基板阻燃性可达UL94 V-0(1.6 mm)级,阻燃胶液粘度及基板力学性能可满足覆铜板制备和使用性能要求。     

两种新型1-烷基咪唑类双膦酸的合成与表征

分别以1-乙基咪唑和1-丁基咪唑为原料,经过羟甲基化、溴代、氰解、酸性水解、膦酰化5步反应,合成了两种新型的唑来膦酸衍生物,通过元素分析、IR、MS和1HNMR测定对目的产物进行了结构确认.     

氨烷基膦酸氮氧化物的合成及其缓蚀阻垢性能的研究

介绍了一种氨烷基膦酸氮氧化物--二甲基氨基亚甲基二膦酸氮氧化物(DMAMDPO)的合成方法,并进行了缓蚀阻垢性能的研究.结果表明,在相同条件下,DMAMDPO在阻碳酸钙、硫酸钙、磷酸钙垢和稳定锌以及缓蚀性能等方面均优于二甲基氨基亚甲基二膦酸(DMAMDP)、HEDP和ATMP.同时,DMAMDPO对氯有较强的耐氧化分解能力,可以和含氯的杀生剂复配使用.     

环氧树脂/二烷基次膦酸铝阻燃体系的制备和性能

着重研究了环氧树脂/二乙基次膦酸铝（EP/OP930）阻燃材料的阻燃性能、热分解性能和力学性能。结果表明,OP930的含量仅需15 %（质量分数,下同）就可以使EP/OP930体系的极限氧指数达到29.8 %,垂直燃烧实验达到UL 94 V-0级标准;此外,EP/OP930体系的综合性能良好,不同OP930含量的阻燃材料的力学性能、热稳定性能与原材料相比变化不大。