多元醇接枝共聚物共混体系的形态结构

多年来,研究工作者从形态结构和动态力学谱之间的关系,对各种共聚物和相应的均聚物组成的共混体系进行了广泛的研究。例如:聚丁二烯作为橡胶改性聚苯乙烯靱性的接枝共聚物,其动态力学谱的损耗峰面积与苯乙烯单体在聚丁二烯内部聚合时形成不连续的分散相包藏物大小有关。进一步试验指出,分散相包藏物的形态固定时,耐高冲击聚苯乙烯的冲击强度和分散相包藏物与连续相之间的比例有一定的关系,但     

抗冲聚苯乙烯橡胶相粒径分布对光泽度及冲击性能的影响

通过高光泽抗冲聚苯乙烯的透射电子显微镜照片及橡胶相粒径分布,分析微观结构对抗冲聚苯乙烯(HIPS)产品的表面光泽度及抗冲击性能的影响。HIPS体系中橡胶粒径为小于1μm的Salami包藏结构有利于提高HIPS产品的光泽度;HIPS体系中橡胶粒径1～4μm的Salami包藏结构有利于提高HIPS产品的抗冲击性能;橡胶粒径小于1μm的Salami包藏结构和1～4μm的Salami包藏结构比例相当的情况下,HIPS产品的抗冲击性能和表面光泽度之间达到最佳平衡。     

影响高抗冲聚苯乙烯力学性能的因素

综述了影响高抗冲聚苯乙烯（HIPS）力学性能的各种因素，如苯乙烯均聚物的相对分子质量及其分布、橡胶接枝、橡胶粒子及其分布和橡胶相体积分数等。强调HIPS结构是影响其力学性能的直接因素，其他因素都是通过影响高分子结构来影响其力学性能的。     

橡胶粒子粒径对ABS树脂结构与性能的影响

采用乳液技术在聚丁二烯(PB)和丁苯橡胶(SBR)乳胶粒子上接枝共聚苯乙烯和丙烯腈合成了PB质量分数为60％的ABS接枝粉料,将其与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)熔融共混获得了一系列不同组成和结构的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂),研究了橡胶粒子粒径对ABS树脂的形态结构、力学性能的影响.结果表明,PB和SBR橡胶粒子的粒径分别为0.3μm和0.05 μm左右时,橡胶粒子的粒径对ABS树脂力学性能的影响十分显著.单独采用小拉径SBR橡胶粒子不能有效地增韧SAN树脂,而大粒径PB橡胶粒子对SAN树脂具有良好的增韧效果.     

核壳改性剂增韧聚苯醚/聚苯乙烯共混物的形态结构及性能

采用乳液聚合方法合成了核壳比为50/50(聚丁二烯/聚苯乙烯,PB/PS),粒径分别为120 nm和350 nm的PB-g-PS接枝共聚物,而后将PB-g-PS弹性体与高抗冲聚苯乙烯(HIPS)同时作为改性剂增韧聚苯醚(PPO)/聚苯乙烯(PS)共混物,考察了基体组成(PPO/PS)和橡胶粒子尺寸对HIPS/PPO/PS/PB-g-PS共混物的力学性能及形态结构的影响。结果表明,随着基体中PPO含量的增加,共混物的冲击强度和拉伸屈服强度显著提高。HIPS中Salami结构橡胶粒子和亚微米尺寸橡胶粒子在PPO/PS基体中分散状态较好,协同增强了共混物的韧性;随着PB-gPS橡胶粒子尺寸的增加,共混物的冲击强度逐渐增加而拉伸屈服强度无明显变化,同时共混物的冲击断裂方式逐渐由脆性断裂向韧性断裂发生转变。     

ABS树脂的性能与形态结构设计 ⅠSAN在PB橡胶粒子上接枝率的控制及其对ABS树脂结构和性能的影响

采用种子乳液聚合技术在聚丁二烯乳胶粒上接枝共聚苯乙烯和丙烯腈 ,通过改变共聚单体和聚丁二烯的投料比合成了一系列PB g SAN共聚物 ,将这些共聚物与SAN树脂进行熔融共混制得了ABS树脂。研究了投料比对SAN在PB上的接枝率、SAN的分子量和ABS树脂的形态结构及性能的影响。结果发现 ,随着投料比的增加 ,SAN在PB上的接枝率及SAN的分子量提高 ,接枝率和SAN分子量共同作用影响着ABS树脂的冲击韧性和加工性能。形态结构研究结果表明 ,投料比不仅影响着橡胶粒子在SAN基体中的分散程度 ,而且影响着橡胶粒子的内部结构 ,随着投料比的增加 ,橡胶粒子在基体中的分散程度提高 ,其内部的包容结构增多并导致了橡胶粒子粒径的增大。     

ABS树脂的性能与形态结构设计——I SAN在PB橡胶粒子上接枝率的控制及其对ABS树脂结构和性能的影响

采用种子乳液聚合技术在聚丁二烯乳胶粒上接枝共聚苯乙烯和丙烯腈,通过改变共聚单体和聚丁二烯的投料比合成了一系列PB－g-SAN共聚物,将这些共聚物与SAN树脂进行熔融共混制得了ABS树脂。研究了投料比对SAN在PB上的接枝率、SAN的分子量和ABS树脂的形态结构及性能的影响。结果发现,随着投料比的增加,SAN在PB上的接枝率及SAN的分子量提高,接枝率和SAN分子量共同作用影响着ABS树脂的冲击韧性和加工性能。形态结构研究结果表明,投料比不仅影响着橡胶粒子在SAN基体中的分散程度,而且影响着橡胶粒子的内部结构,随着投料比的增加,橡胶粒子在基体中的分散程度提高,其内部的包容结构增多并导致了橡胶粒径的增大。     

ABS本体聚合过程中两相变化过程的研究

通过在线测定聚合反应体系黏度,取样分析相差图片中聚合物形貌、橡胶粒径,产品的TEM表征结果以及测试产品的物理力学性能等,考察了本体ABS聚合过程中,橡胶相和SAN基质相的相态变化过程、橡胶粒子的形成过程以及橡胶相态结构对物理力学性能的影响。结果表明:随着聚合反应的进行,反应体系黏度不断升高,经历两相转变时体系黏度急剧下降,而后逐渐升高;相转变后橡胶粒子经历从大到小的形成过程并逐步稳定,最终以包藏结构存在于ABS产品中,这种包藏结构能显著提高ABS产品的韧性,缺口冲击强度提高20%,断裂伸长率提高2倍以上。     

悬浮法EPDM-g-MS/PS的冲击和耐候性能的研究

以三元乙丙橡胶(EPDM)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)为原料,采用悬浮接枝共聚法合成了EPDM接枝MMA-St共聚物(EPDM-g-MS),再与聚苯乙烯(PS)树脂共混制备了EPDM-g-MS/PS(MES)高抗冲塑料。研究了接枝体系的单体配比(fMMA)和接枝产物所含MMA-St共聚物的共组成质量比(FMMA)对MES的缺口冲击强度的影响,以及MES的相结构与增韧机理、热稳定性和耐候性,并与苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)/PS的性能进行了比较。结果表明:当fMMA为15%、FMMA为29.1%时,EPDM-g-MS对PS的增韧效果最好;当MES所含EPDM质量分数为30%时,其缺口冲击强度高达45.1 kJ/m2;在MES的微观结构中,橡胶相EPDM以具有包藏结构的分散相存在,MES的增韧机理为裂纹分支终止兼有轻度基体剪切屈服;而在SBS/PS中,橡胶相(聚1,4-丁二烯嵌段)以网络状连续相存在,其增韧机理为基体剪切屈服。MES的热稳定性和耐气候老化黄变性能显著高于SBS/PS。     

聚苯乙烯大单体/丙烯酸辛酯规整接枝共聚物的结构、性能与增容作用

用傅里叶变换红外光谱、透射电子显微镜和差示扫描量热仪表征了聚苯乙烯大单体和丙烯酸辛酯规整接枝共聚物(POA-g-PS)的结构,测定了其物理机械性能,并研究了POA-g-PS作为聚苯乙烯/丙烯酸酯橡胶体系的共混增容剂时,共混物组成、接枝物用量及接枝物组成对共混物物理机械性能的影响。结果表明,POA-g-PS属于两相态,存在微观相分离结构;当聚苯乙烯大单体的质量分数在40%左右时,POA-g-PS是一种具有较大拉伸强度、较大扯断伸长率及较小永久变形的热塑性弹性体;扫描电镜和差示扫描量热分析表明接枝共聚物促进了聚苯乙烯/丙烯酸酯橡胶共混体系的互容,起到了增容剂的作用。     

提高高抗冲聚苯乙烯抗冲击性能的工艺优化

采用透射电子显微镜观察高抗冲聚苯乙烯GH660,1300,466F的粒径,根据其粒径分布发现,橡胶的接枝率和橡胶粒子粒径及其分布是造成GH660力学性能偏低的主要原因。结合提高接枝率的方法和大小粒子协同增韧理论,通过增加一台预聚合反应器,采用双预聚合反应器的方法,对预聚合系统进行优化,调整两台预聚合反应器中的温度和搅拌速率控制苯乙烯转化率和橡胶粒子粒径及其分布,使GH660的表观接枝率由93%增至100%,真实接枝率由81%增至94%;橡胶粒子粒径由3.0μm降至约2.0μm,且小粒径橡胶粒子明显增多。优化后GH660的重均分子量达3.00×105,且相对分子质量分布变窄,力学性能明显改善,拉伸屈服应力比参考指标高10%以上。     

四官能度过氧化物引发制备高抗冲聚苯乙烯

引言高抗冲聚苯乙烯(HIPS)可通过顺丁橡胶(PB)接枝苯乙烯共聚制备,相比通用聚苯乙烯(GPPS),其抗冲性能高、拉伸形变大,但这些性能受HIPS分子量及分布、接枝效率、橡胶粒子形态及大小的影响很大。制备时可改变剪切速率、橡胶类型及用量、引发剂用量来调节产物分子量及分布、接枝效率、橡胶粒子形态及大小,进而控制     

PB-g-PS水泥改性剂的合成与表征

采用半连续种子乳液接枝聚合枝术,在聚丁二烯乳胶粒子上接枝共聚苯乙烯,合成了聚丁二烯接枝聚苯乙烯(PB-g-PS)接枝共聚物。研究了合成工艺条件对接枝共聚反应的影响,实验结果表明,苯乙烯在聚丁二烯橡胶粒子上的接枝效率和接枝度随聚丁二烯对苯乙烯质量比的增加而降低,随反应温度的增加而增加,随引发剂浓度的增加呈先增加后降低的变化趋势,接枝效率随单体滴加时间的增加而增加,接枝度则呈先增加后降低的变化趋势。利用FTIR和1H-NMR对PB-g-PS接枝共聚物进行了表征,证明合成了目的产物。利用TEM对PB-g-PS乳胶粒子进行了形态观察,接枝物为球形粒子,且具有核壳结构。     

阻滞阴离子聚合应用I.星形高抗冲聚苯乙烯的制备及其抗冲击性能

采用阻滞阴离子聚合方法,以自制多锂为引发剂,三异丁基铝为阻滞剂,制备了一系列含有星形高抗冲苯乙烯-丁二烯(S-B)二元共聚物的星形高抗冲聚苯乙烯(S-HIPS),考察了聚合物的分子参数、单体配比、组成分布、微观形态结构等对其抗冲击性能的影响。结果表明:S-HIPS由橡胶相星形丁苯-b-苯乙烯嵌段共聚物和树脂相星形聚苯乙烯组成;随着橡胶相含量的增加和树脂相相对分子质量的增大,S-HIPS冲击强度显著提高;当橡胶相质量分数在15.3%时,树脂相相对分子质量为82.6×10~4时,冲击强度高达33.0 kJ/m~2。     

PS/SBR-g-PS共混物的力学性能和形态结构

采用种子乳液聚合技术在丁苯胶乳上接枝聚合苯乙烯 ,合成了一系列丁苯橡胶接枝聚苯乙烯共聚物 (SBR-g-PS)。将其与聚苯乙烯 (PS)树脂共混后 ,考察了 SBR-g-PS的组成 (SBR/ PS)对共混物的力学性能和形态结构的影响。结果发现 ,当 SBR/ PS为 6 7/ 33-5 0 / 5 0时 ,PS/ SBR-g-PS共混物表现出良好的综合力学性能 ,在 SBR-g-PS中随着接枝 PS的增多 ,像胶粒子在基体中的分散状况获得改善 ,在大橡胶颗粒中含有大量的 PS次级粒子。在外负载的作用下 ,共混物中的大橡胶颗粒引发了大量的银纹 ,吸收了断裂应变能 ,从而提高了材料的冲击韧性。     

影响ABS树脂韧性的因素

通过收集相关资料,整理影响ABS树脂韧性的因素,讨论了接枝聚合物的接枝结构、基体SAN树脂结构、温度、共混条件等因素对ABS冲击强度的影响。接枝后的聚丁二烯橡胶增韧效果明显,不同粒径的橡胶粒子的最佳接枝层厚度相同,接枝层SAN与基体SAN树脂的组成相似时增韧效果好。基体SAN树脂的分子量或丙烯腈含量增加有利于ABS树脂的冲击强度。低温条件下ABS增韧机理以银纹机理为主。双螺杆挤出机拥有良好的剪切作用,能够将橡胶相分散更均匀,有利于冲击强度的提高。     

PMMA/SAN/ABS共混物的结构与性能研究

采用乳液聚合技术合成丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)接枝粉料,将制得的ABS接枝粉料与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)熔融共混,制备透明ABS树脂。研究了体系橡胶含量,接枝粉料壳层组成,基体组成对透明ABS树脂结构与性能的影响。结果表明,随着体系橡胶含量的增加,共混物的冲击强度增大,透光率略有降低;壳层组成为75/25的共混物具有较高的韧性和透明性;随着基体PMMA/SAN组成的增加,共混物的冲击强度基本不变,而透光率先增大后减小。透射电子显微镜(TEM)研究表明,壳层组成为75/25的橡胶粒子能均匀地分散在基体中。     

新型抗冲改性剂的制备及性能

以异戊二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯为聚合单体,通过多步乳液种子聚合,制备了具有典型核壳结构的三元接枝聚合物MIS.胶乳粒子的核心是轻度交联且县低剪切模量的橡胶核,外壳是聚甲基丙烯酸甲酯硬壳层.研究了橡胶相的组成对聚合反应时间、胶乳粒径和玻璃化温度的影响,引发剂的种类对接枝聚合的影响.所得的新型抗冲改性剂可显著提高PVC塑料的力学性能,是1种理想的PVC增韧剂.     

高抗冲聚苯乙烯专用橡胶的研究进展

介绍了接枝聚合法生产高抗冲聚苯乙烯所使用的聚丁二烯橡胶及丁苯橡胶的研究进展，评述了橡胶的微观结构，相对分子质量及相对分子质量分布，支化度对高抗冲聚苯乙烯性能的影响，列举了高抗冲聚苯乙烯专用橡胶的牌号及性能指标。     

橡胶粒子的粒径及粒径分布对ABS性能和结构的影响

采用种子乳液聚合技术在聚丁二烯（ＰＢ）和丁苯胶乳（ＳＢＲ）乳胶粒上接枝共聚苯乙烯（Ｓｔ）和丙烯腈（ＡＮ）,分别合成了橡胶含量为２０％的ＡＢＳ共聚物,并研究了ＡＢＳ的力学性能和形态结构。结果表明,在两种ＡＢＳ中橡胶粒子都比较均匀地分散在ＳＡＮ基体中,其橡胶粒子直径分别为０．０５μｍ（ＳＢＲ０和０．２５μｍ（ＰＢ）左右,并且在ＰＢ橡胶粒子中含有大量的结构－－ＳＡＮ次级粒子,其冲击强度值分别为１５Ｊ／ｍ