碳酸二甲酯-正辛烷体系等压气液相平衡研究

采用双循环气液平衡釜测定了碳酸二甲酯-正辛烷在101.3 kPa下的气液平衡数据.运用该实验结果,进一步获得组分的液相活度系数.实验数据经Herington面积积分法校验符合热力学一致性.采用Wilson模型对该实验数据进行了关联,利用关联出的模型参数计算出相应的气相组成,并与实验值比较,其平均绝对偏差为0.0034,取得满意结果.这为建立碳酸二甲酯的精馏分离数学模型提供了基础数据.     

噻吩-正辛烷-环丁砜三元体系液-液平衡数据的测定与关联

 利用平衡釜法测定了常压下，40、50、60℃时噻吩-正辛烷-环丁砜体系的液-液平衡数据。用Hand公式对所得相平衡数据进行关联，获得了噻吩在萃取相和萃余相中的分配关系和可供工业上设计连续萃取过程使用的关联式。用NRTL模型对所测数据进行热力学关联，建立了液-液平衡模型，获得了液相非理想性的校正。关联时采用敞开体系的热力学平衡准则 混合吉布斯自由能最小来解决其多解问题。用单纯形和拟牛顿优化法，选用摩尔分数目标函数求出了相应的模型参数。用该模型对该体系进行计算，计算值与实测值的平均偏差较小，其中噻吩质量分数的平均偏差小于0.5%。     

甲苯-正庚烷-(环丁砜+四甘醇)体系液-液平衡数据的测定与关联

利用气相色谱法测定了常压下30,40,50℃时甲苯-正庚烷-(环丁砜+四甘醇)体系的液-液平衡数据,采用峰面积相对质量校正因子归一化法定量。用NRTL模型对所测数据进行了热力学关联,关联时采用封闭体系的热力学平衡准则-混合吉布斯自由能最小来解决其多值问题。用单纯形优化法,选用摩尔分数目标函数求出了相应的模型参数。用该模型对本体系进行了计算,计算值与实测值的平均偏差较小,结果令人满意。     

真空下1,2-丁二醇-乙二醇二元体系气液平衡数据的测定及关联

为了解决煤制乙二醇中1,2-丁二醇与乙二醇的分离问题,采用气相单循环法测定了绝压6.67kPa下1,2-丁二醇-乙二醇二元体系的气液平衡数据,结果发现此物系存在共沸物,共沸温度为395.67K,共沸组成为含1,2-丁二醇0.457(摩尔分率)。并用Herrington面积检验法对实验数据进行热力学一致性检验,结果表明实验数据符合热力学一致性。分别用Wilson、NRTL和UNIQUAC模型对气液平衡数据进行关联,得到了各个模型的二元交互作用参数,并对气液平衡数据的模型计算值与实验值进行比较,发现二者偏差较小,可满足工程上分离设计的需要。     

碳酸二甲酯-甲醇-正庚烷三元体系的汽液平衡研究

测定了碳酸二甲酯 甲醇、碳酸二甲酯 正庚烷、甲醇 正庚烷二元体系汽液平衡实验数据,利用二元体系的汽液平衡数据,运用C语言用Wilson状态方程模拟推算了碳酸二甲酯 甲醇 正庚烷三元体系在常压下的汽液平衡,并对数据进行了关联。为建立以正庚烷作为恒沸剂精馏分离碳酸二甲酯 甲醇二元共沸体系提供了必要的VLE数据。     

DMC-MeOH的气液平衡及其共沸体系的分离研究

气液平衡数据是精馏分离的理论基础。本文介绍了文献报道的碳酸二甲酯-甲醇体系气液平衡数据的测定结果,选用最完整的常压和加压下的气液平衡数据,采用NRTL和Wilson两种热力学方法对其关联,回归得到了不同压力下的热力学模型参数。应用NRTL模型,对变压精馏分离流程模拟,进行了回流比和塔板数的灵敏度分析,得出了最佳的分离工艺条件。碳酸二甲酯-甲醇体系热力学模型的建立及变压分离流程的优化模拟结果可以为工业设计与生产改造提供理论指导。     

合成ε-己内酯相关体系气液平衡数据的测定与关联

采用Rose气液平衡釜测定了20 kPa和30 kPa下ε-己内酯-环己酮与乙酸-环己酮二元体系的气液平衡数据,使用Herington面积积分法对不同压力下的实验数据进行热力学一致性检验;并应用Aspen Plus v7.1软件Wilson活度系数模型与NRTL活度系数模型回归得到二元交互参数,将此模型关联得到的气相摩尔分数、平衡温度的计算值与实验值相比较,并对实验数据绘制出T-x-y相图。实验结果表明,所得数据均符合热力学一致性;在ε-己内酯-环己酮体系中气相摩尔分数和平衡温度的标准差均分别小于等于0.001 1和2.38,乙酸-环己酮体系中气相摩尔分数和平衡温度的标准差均分别小于等于0.001 1和1.46,说明所选模型对各二元体系的拟合结果与实验数据吻合良好。     

正庚烷-芳烃在加水N-甲酰吗啉溶剂中的液-液平衡

用平衡釜测定了常压、333.15K下正庚烷-苯-（N-甲酰吗啉（NFM） 水）、正庚烷-甲苯-（NFM 水）和正庚烷-对二甲苯-（NFM 水）3个拟三元（四元）体系的液-液平衡数据，得到了拟三元液-液平衡体系的共轭相组成和分配曲线。实验数据用UNIQUAC和NRTL模型进行关联，分别获得了拟三元和四元体系的模型参数。用共轭相作图法和模型参数推算了各体系的褶点数据，一致性良好。通过比较和讨论表明，对相同的正庚烷-芳烃体系，333.15K加水NFM溶剂较无水NFM溶剂萃取更有利于芳烃的回收。     

正癸烷脱氢生成直链单烯烃的热力学分析

较详细地计算了正癸烷脱氢生成各直链单烯烃主反应的热力学平衡参数,并对产物分布以及温度,压力,氢／烃和惰性气／烃摩尔比对平衡的影响地进行了分析,为工业化操作及内烯烃的开发利用提供了一定的理论依据.     

碳酸二甲酯和乙醇酯交换体系气液平衡数据测定与关联

采用CE-2型气液双循环平衡釜，测定了常压下(101.3 kPa)下碳酸二甲酯和乙醇酯交换体系中碳酸二甲酯、乙醇、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和甲醇等10组二元气液平衡数据，二元气液平衡数据经Herington面积检验法检验，符合热力学一致性。用Wilson和NRTL液相活度系数方程对10组二元体系的气液平衡数据进行关联，由关联得到模型参数估算对应的二元体系的气液平衡数据，并与实验测得数据对比，碳酸二甲酯、乙醇、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和甲醇气相摩尔分率平均绝对偏差均小于0.010 7,温度平均绝对偏差均小于0.368 8 K。     

离子液体在萃取精馏领域应用的基础性研究进展

综述了近年来离子液体在萃取精馏领域应用的基础性研究进展。主要介绍了在离子液体中的无限稀释活度系数的测定、汽液平衡的测定、含离子液体物系相平衡与活度系数模型研究以及离子液体萃取精馏的应用。目前离子液体用于萃取精馏存在基础性研究不足、生产成本高和工程应用等方面的问题。     

草酸二甲酯对甲醇-碳酸二甲酯二元物系汽液平衡的影响

用气相单循环平衡蒸馏器测定了甲醇 ( 1) -碳酸二甲酯 ( 2 )物系的常压汽液相平衡数据 ,用积分法对其进行了热力学一致性检验 ,并用Wilson方程对试验数据进行了关联 ,得到了液相活度系数参数。测定了加入萃取剂草酸二甲酯 (DMO)对甲醇 ( 1) -碳酸二甲酯 ( 2 )共沸系统常压汽液相平衡的影响     

二甲醚-水二元体系汽液平衡的研究

在0.13MPa~1.45MPa压力范围内,测定了309.15、323.15、333.15、348.15、358.15、373.15、393.15K下二甲醚-水二元体系的汽液平衡数据。利用状态方程-活度系数法,采用PR方程计算气相各组分的逸度系数,NRTL和UNIFAC法计算液相活度系数,对二甲醚-水二元体系的汽液平衡进行了热力学计算。模型计算值与实验值符合良好。     

水-乙醇-叔丁醇-乙基叔丁基醚多元物系的等压汽液相平衡

用改进的Rose平衡釜测定了等压 (10 1 3 2 5kPa)下 4个三元物系 (水 -乙醇 -叔丁醇 ,水 -乙醇 -乙基叔丁基醚 ,水 -叔丁醇 -乙基叔丁基醚 ,乙醇 -叔丁醇 -乙基叔丁基醚 )和 1个四元物系 (水 -乙醇 -叔丁醇 -乙基叔丁基醚 )的汽液相平衡数据。对汽相采用维里方程及Prausnitz混合规则进行非理想性修正 ,对液相采用Wilson活度系数方程进行数据关联。以此为基础 ,预测了上述 5个多元物系汽液相平衡数据 ,并与试验值进行了比较 ,两者较为一致。     

四甘醇-水、四甘醇-间二甲苯体系常压汽液平衡数据的测定和关联

用CP -I型汽液循环式沸点仪测定了四甘醇 -水和四甘醇 -间二甲苯体系的常压汽液平衡数据。用维里方程计算汽相的逸度系数 ,分别用vanLaar方程、Wilson方程、NRTL方程和UNIQUAC方程等活度系数方程对沸点进行了关联 ,得到了各方程的参数 ,并对各方程的计算结果进行了比较。     

甲醇-乙腈-l-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐三组分物系的汽液平衡

在101.32 kPa下,用CE-2型Othmer汽液平衡釜测定了甲醇-乙腈-l-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF4)三组分物系的等压汽液平衡数据;采用UNIFAC方程对实验数据进行了关联。实验结果表明,与未加入[bmim]BF4相比,加入[bmim]BF4后甲醇-乙腈二组分物系的汽液平衡线产生偏离,[bmim]BF4含量越高,偏离程度越大;[bmim]BF4具有明显的盐析效应,当[bmim]BF4的含量为10%(x)时,甲醇-乙腈物系的共沸点消失;UNIFAC方程可用于预测甲醇-乙腈-[bmim]BF4三组分物系的汽液平衡。     

吗啉-异丙醇二元体系的汽液平衡数据测定及关联

采用双循环汽液平衡釜测定了吗啉-异丙醇二元体系在常压下的汽液平衡数据。实验数据通过了热力学一致性检验,采用P-T状态方程和Wilson方程关联,获得较满意的结果。     

缔合体系的汽-液相平衡及精馏研究

假定缔合组份只发生二聚作用,校正了二聚体形成的影响;考虑了汽相和液相的非理想性,应用 Virial 状态方程计算汽相各组份的逸度系数,并由 NRTL 方程计算液相各组份的活度系数。较严格地推导出缔合体系的汽-液相平衡模型。应用该模型处理二元缔合体系的平衡数据可通过热力学一致性校验。该模型用于由二元平衡数据推算三元平衡关系具有较好的拟合精度;用于模拟计算精馏过程与实验结果基本相符。     

乙烯与碳四组分的高压汽液相平衡数据的测定及关联

采用高压汽液相平衡装置测定了286.15 K下,乙烯与异丁烷、乙烯与1-丁烯、乙烯与反-2-丁烯和乙烯与顺-2-丁烯的高压汽液相平衡数据;4个二元物系的汽液平衡数据符合热力学一致性检验。采用Peng-Robinson方程对实验数据进行了关联,得到了4个二元物系在286.15 K下的二元交互作用参数。对实验数据进行计算分析的结果表明,4个二元物系的压力平均相对偏差分别为0.31%,0.17%,0.19%,0.27%;气相质量分数的平均相对偏差分别为0.52%,0.60%,0.82%,0.39%;采用Peng-Robinson方程进行拟合计算,得到的汽液相平衡数据与实验值均取得良好的一致性,Peng-Robinson方程可用于乙烯与碳四组分的热力学数据计算。     

乙醇-乙酸乙酯-N,N-二甲基乙酰胺物系等压汽液平衡数据的测定及关联

用泵式沸点仪,在100 kPa下测定了乙醇-N,N-二甲基乙酰胺、乙酸乙酯-N,N-二甲基乙酰胺二组分物系和乙醇-乙酸乙酯-N,N-二甲基乙酰胺三组分物系的汽液平衡数据。所测的汽液平衡数据符合热力学一致性。两个二组分物系的活度系数分别用Wilson,NRTL,Margules,van Laar模型进行关联;NRTL模型关联的结果较好,乙醇-N,N-二甲基乙酰胺、乙酸乙酯-N,N-二甲基乙酰胺二组分物系温度和汽相摩尔分数的平均偏差分别为0.34,0.35 K和0.009 3,0.007 4;用二组分物系NRTL模型参数对所测定的三组分物系数据进行关联,得到汽相组成和泡点。