1,3-丙二醇的合成新进展

对国内外1,3-丙二醇的合成工艺及其最新的研究进展进行了介绍,较详细地讨论了丙烯醛法、环氧乙烷法、生物技术法和醇醛缩合法的合成路线、工艺条件、催化剂等,并对这几条工艺路线进行了综合比较,可以看出,影响1,3-丙二醇合成工艺开发的最重要因素是合成技术水平和环境友好程度。     

1,3-丙二醇生产技术与应用

综述了1，3-丙二醇的生产工艺路线及研究状况。比较了3种1，3-丙二醇合成工艺路线的工艺特征、装置投资和生产成本，并介绍了1，3-丙二醇国内外生产和市场情况。认为生物法生产1，3-丙二醇是今后该产品发展的方向。     

环氧乙烷羰基合成1,3-丙二醇的催化剂研究进展

介绍了环氧乙烷羰基合成1,3-丙二醇的两类催化剂-钴系和铑系催化剂的研究进展。通过比较各种催化剂,认为钴系催化剂中非膦改性催化剂和双金属催化剂的研究更具前景。     

苯乙酮1,3-丙二醇缩酮的绿色催化合成

采用直接浸渍-焙烧法制备了SO42--T iO2/A l2O3新型固体超强酸催化剂(简称SO42--T iO2/A l2O3催化剂),用Ham-m ett指示剂法测定了SO42--T iO2/A l2O3催化剂的酸强度;以苯乙酮和1,3-丙二醇为原料合成了苯乙酮1,3-丙二醇缩酮。考察了SO42--T iO2/A l2O3催化剂的焙烧温度、T iO2负载量、SO42--T iO2/A l2O3催化剂用量、原料配比、回流时间、带水剂的种类和用量对反应的影响。最佳的反应条件为:T iO2负载量(质量分数)10%、SO42--T iO2/A l2O3催化剂焙烧温度500℃、催化剂用量为反应物料总质量的5.5%、n(苯乙酮)∶n(1,3-丙二醇)=1∶1.2、带水剂甲苯20mL、回流时间1.5h;在最佳反应条件下,苯乙酮1,3-丙二醇缩酮的收率可达96.5%,产品的纯度为99.6%。SO42--T iO2/A l2O3催化剂制备简单、催化活性高、重复使用性好,产品收率高,后处理简便,无三废污染,符合节能环保、绿色催化的发展趋势。     

连续离子交换工艺分离提纯1,3-丙二醇

采用离子交换工艺对1,3-丙二醇发酵预处理后的料液进行分离提纯,研究了阴阳离子交换柱的树脂穿透性能及流速对树脂性能的影响,考察了整个连续离子交换过程及树脂的再生情况.实验结果表明,阴离子树脂的交换能力为阳离子树脂的4.2倍,阴阳树脂适宜的添加体积比为1:4,进料适宜的流速为10.0 L/h;阴阳离子交换树脂对1,3-丙...     

合成1,3-丙二醇的中间产物加氢催化剂研究进展

详细介绍了3-羟基丙醛及3-羟基丙酸甲酯加氢过程中催化剂的研究进展。通过比较两种中间产物加氢特点,认为3-羟基丙酸甲酯加氢制备1,3-丙二醇的研究更具工业前景。     

丙二酸二乙酯加氢合成1,3-丙二醇反应的研究

对丙二酸二乙酯(DEM)加氢还原合成1,3-丙二醇反应体系进行了热力学分析和实验研究,考察了铜基催化剂体系的优化工艺条件。结果表明,主反应为放热反应,不可自发向右进行,提高压力和降低温度对主反应有利。对该反应,铜基催化剂优于银基和镍基催化剂,其最佳反应条件为:200℃、2MPa、原料液(DEM乙醇溶液)w(DEM)为10%、n(H_2)/n(DEM)为440。在此条件和液时空速1.2h~(-1)下,DEM转化率达到69.83%,1,3-丙二醇的选择性和收率分别为21.19%和14.80%。     

2,2-二异丁基-1,3-丙二醇二甲醚的合成

实验以丙二酸二乙酯和溴代异丁烷为起始原料,经烷基化、酯还原和醚化反应合成2,2-二异丁基-1,3-丙二醇二甲醚,分别考察了关键因素对3步合成反应的影响。适宜的工艺条件为:烷基化反应时,乙醇钠分2批加料,萃取剂为乙醚;酯还原反应时,2,2-二异丁基丙二酸二乙酯与氢化铝锂的摩尔比为1:1.5,反应时间为60 min;醚化反应时,碘甲烷为甲基化试剂,60%氢化钠为碱,反应时间为6 h。以丙二酸二乙酯计产物的总收率为71.8%。     

丙二酸二甲酯加氢合成1,3-丙二醇反应的研究

在固定床反应器中,采用Cu-SiO_2催化剂,在温度160~200℃、压力2MPa~5MPa,氢酯物质的量比100~300和DMM空速0.2~0.5h~(-1)的反应条件下对DMM加氢制1,3-PDO进行了研究。结果表明,在低温、高压、高氢酯比的条件下有利于DMM的转化率和1,3-丙二醇选择性的提高。较适合的反应条件为:压力5MPa,温度180~190℃,氢酯比300,DMM空速0.4h~(-1)。动力学研究表明,DMM加氢反应符合L-H吸附反应动力学模型。表面反应为速率控制步骤,氢气不解离吸附,由此得到了相应的动力学方程及参数。统计检验结果表明,该模型对DMM加氢反应高度适定。     

水相体系中磷钨酸催化Prins缩合反应合成4-苯基-1,3-二氧六环

比较了浓硫酸、HZSM-5分子筛、磺酸型CT-252树脂、磷钨酸铵和磷钨酸催化剂对甲醛水溶液与苯乙烯的Prins缩合反应的催化效果。实验结果表明,磷钨酸的催化性能最佳。以磷钨酸为催化剂,优化了甲醛水溶液与苯乙烯通过Prins缩合反应合成4-苯基-1,3-二氧六环的实验条件。实验结果表明,适宜的反应条件为:磷钨酸用量(基于反应体系的质量)12.0%,苯乙烯20 mmol,n(甲醛)∶n(苯乙烯)=4.0∶1,90℃下反应3.0 h。在此条件下,苯乙烯转化率达到87.3%,4-苯基-1,3-二氧六环的选择性为98.9%。使用后的磷钨酸催化剂经萃取蒸馏处理后,可循环使用3次,催化活性基本不变。该反应具有效率高且成本低的特点。     

丙烯醛合成工艺及催化剂研究进展

丙烯醛是合成蛋氨酸和1,3-丙二醇等的重要中间体。介绍了包括甲醛乙醛缩合法、丙烯氧化法、丙烷氧化法和甘油脱水法等在内的丙烯醛的合成工艺及其催化剂的最新研究进展,并对这几条工艺路线进行了综合比较。     

环氧乙烷合成乙二醇的研究进展

介绍了环氧乙烷合成乙二醇的主要生产方法，包括以壳牌、联碳化学公司以及Halcon—SD公司为代表的环氧乙烷直接水合法，环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法，后两种乙二醇生产方法是目前国内外研究开发的热点。催化剂体系是催化水合法工艺的关键，重点介绍了国内外各主要公司对催化剂体系的研究进展及使用效果；碳酸乙烯酯法分为乙二醇和碳酸二甲酯联产法以及碳酸乙烯酯水解法，详细介绍了国内外各主要公司对该技术的研究进展，包括工艺流程、催化剂体系等方面。将3种乙二醇生产方法进行技术经济比较，结果表明，催化水合法和碳酸乙烯酯法在原料消耗和能耗方面占优势。并对我国乙二醇生产工艺技术提出建议。     

乙烯氧化合成环氧乙烷的甲烷致稳工艺

甲烷作为乙烯直接氧化生产环氧乙烷过程的致稳剂,目前已被世界各国广为应用。它与氮气致稳相比,不仅增加了生产过程的稳定性和安全性,而且有显著的经济效益。生产环氧乙烷的专利很多,使用的致稳剂有氮气、甲烷、二氧化碳、乙烷等,选择使用致稳剂需要根据生产安全性、...     

乙二胺合成工艺进展

概述了乙二胺的特点和用途,综述了二氯乙烷法和乙醇胺法合成乙二胺的研究进展。重点介绍了二氯乙烷法合成乙二胺的反应原理、工艺条件和生产技术现状;乙醇胺法中着重介绍了氨化还原工艺及缩合工艺的研究进展,讨论了催化剂活性中心、催化剂载体、助剂等对胺化反应的影响。结合我国实际情况,提出了该领域今后的研究发展方向及需要解决的问题。     

乙苯合成的研究进展

乙苯是生产苯乙烯的原料 ,而苯乙烯是生产聚苯乙烯等树脂的重要单体。在全世界 ,仅聚苯乙烯每年就需要消耗上千万吨。在中国 ,1998年共消耗了约 1 83Ｍｔ聚苯乙烯 ,国内仅生产了 4 6 0ｋｔ ,其余的 1 37Ｍｔ都由国外进口[1] 。乙苯主要由乙烯与苯烷基化合成 ,其生产工艺有传统ＡｌＣｌ3液相法、Ａｌｋａｒ气相法、均相ＡｌＣｌ3液相法、ＺＳＭ - 5分子筛气相法和Ｙ -分子筛液相法。前三种工艺已被逐步淘汰 ,不再有新建装置。 2 0世纪 80年代开始投产的ＺＳＭ - 5分子筛气相法 ,是目前应用最广泛的乙苯生产工艺。Ｙ -分子筛液相法在 1990年实…     

由乙醇合成1,3-丁二烯的新型催化剂

针对乙醇和乙醛合成1,3-丁二烯的反应特点,设计并制备了MgO/γ-Al2O3和ZrO2/γ-Al2O3催化剂;采用TG-DTG,XRD,SEM,BET,TPD等方法对催化剂的晶相结构、微观结构和酸碱性质进行了表征;在固定床微型反应装置上对MgO/γ-Al2O3和Zr O2/γ-Al2O3催化剂上乙醇与乙醛合成1,3-丁二烯的反应活性进行了评价。实验结果表明,MgO/γ-Al2O3催化剂催化合成1,3-丁二烯的效果较好,当MgO的负载量为5%(w)时,MgO在γ-Al2O3载体表面分散均匀、比表面积较高、催化剂表面的酸性位和碱性位数量适中;在该催化剂上,当反应条件为350℃、常压、液态空速1.8 h-1、乙醇与乙醛的体积比2.5∶1时,1,3-丁二烯的选择性为36.64%,乙醇和乙醛的转化率分别为50.42%和56.49%。