苦味酸铋的合成、分解反应动力学及热安全性

合成了苦味酸铋配合物(Bi-PA),对其结构进行了表征,并用TG-DTG及DSC技术研究了化合物的热行为和分解反应动力学。结果表明,在TG曲线上出现一个最大的失重阶段,对应于DSC曲线上的最大放热峰。放热分解反应过程可以认为是化学反应,其机理方程的微分式为f(α)=3(1-α)[-ln(1-α)]2/3,动力学方程为dα/dt=1013.51(1-α)[-ln(1-α)]2/3e-1.96×104/T。反应阶段的活化熵(ΔS≠),活化焓(ΔH≠)及活化自由能(ΔG≠)分别为2.25J.mol-1.K-1,159.82kJ.mol-1及158.60kJ.mol-1。     

二氧化铈硫化反应动力学

对二氧化铈的硫化反应动力学进行了系统研究，研究结果表明：二氧化铈的制备工艺对其硫化反应活性有明显影响，热解氢氧化物活性＞热解硝酸盐产物活性＞热解高氯酸盐产物活性＞热解草酸盐产物活性；硫化反应速率随时间的变化规律符合吸附－自催化机理；在硫化反应初期，二氧化硫浓度对反应速率的影响很大，而在硫化反应速率减缓区，则无明显影响；热解氢氧化物所得二氧化铈的硫化反应动力学方程为：Ｒ＝５７６．０．ｅｘｐ（－９０２９．０／Ｔ）．Ｃ０．３３６ｍｇ／（ｍｇ．ｍｉｎ）     

氟橡胶F2314黏结剂的热分解动力学

根据F2314黏结剂在升温速率分别为5,10,20K／min时的DSC-TG曲线,在20～500C温度范围内对F2314黏结剂的热分解过程进行了研究,用Coats-Redfern方法获得F2314黏结剂的热分解动力学参数和机理函数。结果表明,在不同升温速率的TG曲线上,F2314黏结剂热失重的起始温度大致相同,而结束温度随升温速率的增大而升高。同时,升温速率为10K／min的DSC曲线由一个熔化吸热峰和一个分解放热峰组成,在低于360℃时具有良好的热稳定性。得到F2314黏结剂热分解的活化能为294．76kJ／mol,指前因子为10^21.62s^-1,机理函数为f（α）=（1-α）^3/4。     

十水草酸铈的热分解过程以及热分解动力学研究

利用TG-DSC法研究了十水草酸铈在N2和O2氛围下煅烧过程的差异及其分解动力学机理.结果表明,十水草酸铈在N2气氛下煅烧时,煅烧产物CeO2表面附着有黑色的炭黑,而在O2气氛下煅烧时,仅得到浅黄色的CeO2.依据实验结果推测,十水草酸铈在N2气氛下煅烧时经历3步热分解过程;而在O2气氛下煅烧时经历2步分解过程,第1步...     

柠檬酸-聚乙二醇共聚物的反应动力学及流变行为研究

用柠檬酸与聚乙二醇缩聚合成了柠檬酸-聚乙二醇共聚物(PEGCA),研究了其反应动力学和流变行为。结果表明,反应活化能为61.9kJ/mol,指前因子为1.89×105 kg/mol.min;除了反应温度为130℃、反应时间为35h的PEGCA在60℃下测试时显示出明显的剪切变稀行为外,其他PEGCA样品均为牛顿流体;反应时间为35h的PEGCA的非牛顿指数和稠度分别为0.13和1.3×106 mPa.sn;PEGCA的黏流活化能较低,约为31～40kJ/mol,反应时间对PEGCA的活化能基本没有影响。     

高氯酸羟胺热分解动力学

引言 高氯酸羟胺(HAP)是一种用于推进技术领域的新型高能氧化剂,在高性能推进系统中具有极为重要的价值[1～3].     

动力学机理函数的导出途径、逻辑选择/确定及在含能材料分解反应速率方程中的一些应用

推演了包括扩散机理函数、随机成核和随后生长机理函数、幂函数法则机理函数、相边界反应机理函数和化学反应机理函数在内的常用动力学机理函数。提出了逻辑选择/确定最可几机理函数的技术途径。汇集、阐述了一些含能材料分解反应的机理函数。报道了描述6b-硝基-1,3,5-三氧环戊烷[cd]-并环戊二烯-2,4,6-三硝酸酯(NHTPN)放热分解反应过程的机理函数和速率方程。附参考文献79篇。     

四水合硫酸铈铵的热分解动力学教学设计与实践

基于培养具有"践行师德,学会教学,学会育人,学会发展"基本素养的化学合格师范生的要求,为了拓展物理化学中化学动力学的知识和和实践能力,我们在物理化学实验中开设固相反应动力学实验项目.本文以四水合硫酸铈铵为例设计了一种热分析动力学探究性实验,并进行了教学实践.教学实践结果表明通过该实验的实施提高了学生发现问题解决问题的能...     

HAN-基凝胶推进剂的热分解反应动力学

为研究 HAN‐基凝胶推进剂的热分解特性,利用差示扫描量热仪（DSC）和热重分析仪（TGA）对两种含不同质量聚乙烯醇（PVA ）的 HAN‐基凝胶推进剂样品进行热分析试验,并与一种双基推进剂进行对比。分析了HAN‐基凝胶推进剂和双基推进剂的热分解过程,得到热分解反应的动力学参数;采用等转化率法计算了活化能,采用Zhang‐Hu‐Xie‐Li等方法计算出热爆炸临界温度和自加速分解温度。采用Malek法推断出两种 HAN‐基凝胶推进剂样品的热分解反应的最可几机理函数。结果表明,HAN‐基凝胶推进剂的热分解是一个连续的放热过程,热分解较为彻底,残渣较少,活化能约为100 kJ／mol。当PVA含量增加时,其热爆炸临界温度和自加速分解温度升高。与双基推进剂相比,HAN‐基凝胶推进剂具有较好的热安定性。     

橡胶发泡剂热分解反应动力学研究方法

本文综合介绍了橡胶发泡剂分解过程动力学研究方法。包括升温和恒温下橡胶发泡剂分解放气量压力和体积测试方法,在橡胶介质中发泡剂分解特性的研究方法。并自行设计了一套较为简单实用的实验装置,这些测试方法的建立可为橡胶的实际生产提供一定的参考价值。     

太根发射药的非等温热分解反应动力学

采用热重分析(TG)技术研究了含二缩三乙二醇二硝酸酯(TEGDN,太根)和硝化甘油(NG)的双基发射药TG0604在常压动态气氛下的非等温热分解反应动力学.结果表明,TG0604的热分解过程分两个阶段,第Ⅰ分解阶段反应机理服从一级Mample法则,动力学参数:Ea=79.09kJ·mol-1,A=107.40s-1,动力学方程为dα/dt=107.40(1-α)e-0.95×104 /T;第Ⅱ分解阶段的反应机理服从三级化学反应,F3,减速型a-t曲线,动力学参数:Ea=214.79kJ·mol-1,A=1021.49s-1,动力学方程为dα/dt=1021.19(1-α)3e-2.58×104 /T.由加热速率β→0的DTG曲线的初始温度(Te)和峰温(Tp)计算出太根发射药TG0604的热爆炸临界温度值Tbe和Tbp分别为461.51K和478.14K.计算两个阶段的△S≠、△H≠和△G≠值,第Ⅰ阶段分别为-86.70J·mol-1·K-1、80.54kJ·mol-1和417.98kJ·mol-1;第Ⅱ阶段分别为214.78J·mol-1·K-1、236.95kJ·mol-1和136.07kJ·mol-1.     

CL-20的催化热分解行为及非等温分解反应动力学

在程序升温条件下，用DSC、TG研究了CL-20、CL-20／PbCO3、CL—20/邻苯二甲酸铅（φ-Pb）和CL-20／2，4-二羟基苯甲酸铅（β-Pb）体系的热分解行为。采用6种微分、积分动力学分析方法计算了它们的热分解反应动力学参数。结果表明，CL-20、CL-20／φ-Pb、CL-20／β-Pb的热分解机理函数均为Avrami—Erofeev方程，其微分形式为f（a）-4（1-a）[-In（1-a）]^3/4，分解机理是随机成核和随后生长，n=1／4。     

HNIW的爆燃反应动力学和热分解

组装了一套用于测定含能物质的爆燃延迟期的装置,在507～547K和0．1～9．1MPa下研究了六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW)的爆燃延迟期τ,温度升高使爆燃延迟期τ缩短。在507K和517K温度下,高压(≥5MPa)使爆燃延迟期τ增加;在527K和537K下,压力使爆燃延迟期τ缩短。计算了不同压力下的动力学参数,HNIW的爆燃反应活化能随压力增加而增加,研究了不同温度(≤489K)和压力下HNIW的热分解,压力对HNIW的热分解具有抑制作用。     

水氯镁石的热解机理及动力学

采用热重差热质谱联用技术(TG-DTA-MS)和热分析技术(TG-DTA)研究了水氯镁石热解过程的反应机理和动力学行为. 结果显示,水氯镁石热解分4个阶段,前2个阶段共脱除4个结晶水,后2步脱水和水解并存,第1步的分解反应属于球形对称相界面反应为控制步骤的R3机理,后3步属于Avrami-Erofeev的成核及核成长为控制步骤的A1机理,4步表观活化能Ea分别为81.13, 125.4, 230.4和164.1 kJ/mol,频率因子分别为2.95×1010, 2.70×1015, 4.07×1026和4.75×1016 s-1.     

RDX基可燃材料的热力学性能,非等温反应动力学及安全性研究

用TG和DSC研究了RDX基微孔可燃材料的热行为,用非等温DSC研究了其放热反应动力学,用Kissinger和Ozawa方法计算了可燃材料的动力学参数;基于Kissinger方法,研究了组分间的相容性;采用耐热和吸湿试验进行了微孔可燃材料的耐热性和吸湿性评价.结果表明,可燃材料的分解被看作是两步反应:第一阶段是吸热熔融反应,无质量损失,第二阶段是放热反应,有质量损失;用Kissinger和Ozawa方法得到的活化能相近,可燃材料的活化能均低于纯RDX的分解活化能;黏结剂PMMA、CA与固体填料RDX相容性好,相容性等级为1级;热爆炸临界温度与RDX相近.新型微孔可燃材料的其他性能优于传统可燃材料.     

聚酰胺12非等温热分解动力学研究

在不同升温速率下,利用热重分析法研究了聚酰胺12（PA12）在氮气氛围中的热分解动力学。运用Freeman Carroll、Kissinger、Ozawa、Achar和Coats Redfern方法计算和确定了PA12在氮气氛围中的热分解活化能和热分解机理及其模型。结果表明,在氮气氛围中,PA12的热分解活化能为246.5 kJ/mol,指前因子为1014.71;PA12热分解机理为收缩球体法则,机理方程的微分形式为f(α)=3(1-α)2/3,积分形式为G(α)=1-(1-α)1/3。     

水胶炸药的热分解动力学

为研究水胶炸药的热分解特性及化学动力学参数,用非等温热失重(TG)和差热扫描(DSC)联用仪,在2.5、5.0、10.0、20.0、40.0K/min的线性升温速率下,测试了岩石水胶炸药和煤矿许用水胶炸药热分解的起始温度和峰顶温度.用Ozawa法和Kissinger法计算了水胶炸药受热分解的化学动力学参数,得到120、150和250℃时的反应速率常数,计算了等动力学温度点.结果表明,煤矿许用水胶炸药热安定性好于岩石水胶炸药.     

a-SiW11Mn／四丁基溴化铵电荷转移配合物的合成及热分解动力学研究

文章合成了Keggin结构锰取代杂多钨硅酸盐四丁基溴化胺电荷转移配合物,用元素分析、UV、TG-DTG等方法对其进行了表征。结果显示该化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构的基本特征。用TG-DTG的方法研究了R-（TBA）4H2[SiWIiMn（H20）O39]·14H2O的热解机理和动力学,采用了Doyle方程和Coats-Redfem方程对非等温动力学数据进行了分析,得到了热分解反应的机理函数,动力学参数以及分解反应的活化能E和InA。     

双环戊二烯型氰酸酯树脂／环氧树脂固化物热降解反应动力学及其机理研究

采用环氧树脂对双环戊二烯型氰酸酯（DCPDCE）进行共聚改性，分析了不同比例共聚产物在不同升温速率下的热失重曲线，对共聚产物的热降解反应动力学进行了研究。分别利用Ozawa和Coats-Redfern方法计算体系的活化能数据，采用Ozawa方法计算得到DCPDCE和DPCDCE／环氧树脂（85／15）体系的活化能分别为163．93kJ／mol和159．94kJ／mol，得到的结果与Coats-Redfern方法计算得到的结果进行了对比，并分析了固化产物的热降解反应机理。