AlF3.3H2O非等温热分解动力学

采用ＴＧ－ＤＴＧ法确定了三水氟化铝的热分解过程分三步进行,求得了第一步脱水反应的表现活化能（Ｅ）和指前因子（Ａ）分别为４１．９ｋＪ／ｍｏｌ和１０＾２．４９Ｓ＾－１;第二步脱水反应的Ｅ为４７．５ＫＪ／ｍｏｌ,其非等温动力学方程为－ｌｎ（１＿ａ）＝Ａ．ｅｘｐ（－Ｅ／ＲＴ）．ｔ;在３８０℃以上,ＡｌＦ３发生水解反应,其Ｅ和非等温动力学方程汾别是８０．４ＫＪ／ｍｏｌ和「－ｌｎ（１－ａ」２／３＝Ａ．ｅｘｐ（     

双锂引发的苯乙烯阴离子聚合动力学研究

研究了以齐聚戊二烯双锂为引发剂，以环已烷为溶剂的苯乙烯阴离子聚合的动力学。研究结果表明：齐聚戊二烯双锂的引发活性低于正丁基锂；增长反应对单体浓度为一次方关系。引发剂浓度仍服从与单锂体系类似非近似动力学方程：［Ｃ］０＝２ｋ＇／ｋ１ｋ＾２ｐ＋１／Ｋｐ＝ｋ＇／Ｋａｐ＋１／Ｋｐ由该式分别求出Ｋｐ＝５．８６×１０＾１２ｅｘｐ（－６５０００／ＲＴ），Ｋａｐ＝７．１１×１０＾３ｅｘｐ（－１９５００／ＲＴ），根据     

合成乙二醇正丁醚的反应动力学

作者由环氧乙烷和正丁醇在三氯化硼催化作用下合成了乙二醇正丁醚。在２０℃～８０℃的条件下研究了其合成动力学，建立了合成反应的动力学模型，求得表观活化能Ｅ＝１０．４８ＫＪ·ｍｏｌ－１，反应速率常数ｋ＝２０．２１ｅｘｐ（－。     

硫酸高铈与对二甲苯反应的动力学研究

本工作测定了不同温度下硫酸高铈与对二甲苯反应的速率常数及表观活化能Ｅａ＝ １１１．５ｋＪ·ｍ ｏｌ－ １。在动力学测定的的基础上确定了此反应的速率方程为ｄ［ＰＴＡＬ］／ｄｔ＝ ｋ［ＰＸ］［Ｃｅ（ＩＶ）］     

Mn（Phen）_3~（2＋）催化分解H_2O_2反应动力学研究

本文研究了Ｍｎ（Ｐｈｅｎ）_３~（２＋）催化分解Ｈ_２Ｏ_２反应，获得反应速率方程式，在ｐＨ＝５．８４－７．００；Ｉ＝０．４ｍｏｌ·ｄｍ~（－３）（ＮａＣｌ）；Ｔ＝３０３±１Ｋ条件下，测得速率常数ｋ，并对其反应机理进行了讨论。     

硫酸对氨基二乙基苯胺－H_2O_2－HRP分光光度法测定HRP的研究

提出了硫酸对氨基二乙基苯胺－Ｈ２Ｏ２－ＨＲＰ催化动力学光度法测定ＨＲＰ的新方法。ＨＲＰ催化Ｈ２Ｏ２氧化硫酸对氨基二乙基苯胺生成有色化合物，通过测定此有色化合物在λｍａｘ＝５５２．８ｎｍ处的吸光度值间接测定催化剂ＨＲＰ的含量。在所选定的实验条件下，对ＨＲＰ测定的线性范围为１．０×１０－１０～４．０×１０－９ｇ／ｍＬ，检测限为５．７×１０－１１ｇ／ｍＬ。     

糠醇气相加氢动力学研究

在固定床积分反应器上通过动力学实验获得糖醇气相加 氢帛－甲基呋喃反应的等级数动力学表达式;２＝１．８８×１０＾１９ｅｘｐ（－１５８０００／ＲＴ＿ＣＦ＾０．８１．ＣＨ２＾１．０３（ｍｏｌ．。Ｔ－１．ｓ＾－１）。     

Fe~Ⅲ（DCTA）~－催化分解H_2O_2反应动力学研究

本文研究了ｆｅ~Ⅲ（ＤＣＴＡ）~－催化分解Ｈ_２Ｏ_２反应，获得反应速率方程式为：　在ｐＨ＝８．４０—９．６０，Ｉ＝０．３ｍｏｌ·ｄｍ~（－３）（ｋＮＯ_３），ｔ＝２２±０．１℃条件下，测得　ｋ＝１．８６９６×１０~（－８）．ｍｉｎ~（－１）。并提出反应机理为自由基链式反应。     

高分辨率光度法测定Pb^2＋,Cd^2＋,Hg^2＋含量

采用ＫＩ和低聚度聚乙烯醇增敏、增溶,测得Ｐｂ２＋、Ｃｄ２＋、Ｈｇ２＋的最大吸光系数分别为ε４８１．５＝４．９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１、ε４５７＝７．９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１、ε４４４．５＝８．１×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．在三吸收峰相互重叠的情形下,利用比波谱导数和零交点法,同时测定Ｐｂ２＋、Ｃｄ２＋、Ｈｇ２＋的含量．它们的检出限分别达４μｇ·Ｌ－１、２μｇ·Ｌ－１和１０μｇ·Ｌ－１．     

沸石催化剂上苯与二异丙苯烷基转移化反应动力学

应用序贯实验设计法求得沸石催化剂上苯与二异丙苯烷基转移化反应动力学方程．在搅拌等温间歇不锈钢压力反应釜中，测得１７０～２４０℃范围内的动力学数据，并对动力学方程进行参数估值．首先应用Ｈｏｏｋｅ－Ｊｅｅｖｅｓ模式搜索法求取参数初值，而后用高斯－牛顿法求得最佳参数值；异丙苯的摩尔分率计算值由Ｒｕｎｇｅ－Ｋｕｔｔａ法求出．得出动力学方程为其中Ｋ＝５．５６ｅｘＰ（－４７７．９／Ｔ）．通过方差及残差分析证明该动力学方程是适宜的．     

离子液体催化合成乙酸乙酯反应动力学研究

为研究乙酸和乙醇在以1-己基吡啶四氟硼酸盐离子液体作溶剂和催化剂的反应动力学,利用实验进行了测定,并对实验数据进行拟合,得出了65、75、90℃下正反应速率常数。并在此基础上,测定了温度、1-己基吡啶四氟硼酸盐离子液体浓度对反应速率的影响。n(乙酸)∶n(乙醇)∶n(离子液体)=8∶8∶1,65~90℃时,反应速率为-rHAc=8.06×10-4exp(-4.83×103/T)(c2HAc-c2EtOAc/4),反应活化能为:E=40.15 kJ/mol。     

Assessment of the apparent activation energies for gas/solid reactions—carbonate decomposition

The guidelines for assessing the apparent activation energies of gas/solid reactions have been proposed based on the experimental results from literatures. In CO2 free inlet gas flow, CaCO3 decomposition between 950 and 1250 K with thin sample layer could be controlled by the interfacial chemical reaction with apparent activation energy E = (215±10) kJ/mol and E = (200±10) kJ/mol at T = 813 to 1020 K, respectively. With relatively thick sample layer between 793 and 1273 K, the CaCO3 decomposition could be controlled by one or more steps involving self-cooling, nucleation, intrinsic diffusion and heat transfer of gases, and E could vary between 147 and 190 kJ/mol. In CO2 containing inlet gas flow (5%-100% of CO2), E was determined to be varied from 949 to 2897 kJ/mol. For SrCO3 and BaCO3 decompositions controlled by the interfacial chemical reaction, E was (213±15) kJ/mol (1000-1350 K) and (305±15) kJ/mol (1260-1400 K), respectively.     

正十八硫醇的合成反应动力学研究

以硫脲和氯代十八烷为原料合成正十八硫醇,在均相反应条件下,开展了其合成反应动力学研究,建立了第一步的反应动力学模型,测得表观反应级数为一级,化学反应动力学方程可表示为rA=-dcA/dt=4.602×1013exp(-13 464.27/T)cA,反应的表观活化能Ea=111.95 kJ/mol,介于一般化学反应活化能40～400 kJ/mol之间,属于化学反应控制过程;并对提出的动力学模型进行了实验验证,结果表明模型可信.     

聚醚胺/环氧树脂固化体系的动力学研究及性能

以聚醚胺类化合物作为环氧树脂的固化剂,得到的固化体系相对脂肪胺及简单二胺为固化剂的固化体系具有良好的弯曲强度和抗冲击性能。并采用DSC测试方法研究了环氧树脂与聚醚胺的固化进程动力学参数,由Kissinger方程得出固化反应的活化能E为51.91kJ/mol,频率因子A为3.214×106 s-1,由Crane方程得出固化反应级数n=0.887 9,并得到固化反应的动力学方程,-dα/dt=k（1-α）0.887 9,其中k=3.214×106exp（-6 243.7/T）。     

玉米芯热重分析及气化反应动力学研究

利用热重分析实验得出玉米芯气化可大致分为3个阶段：水分蒸发、挥发分析出和焦炭阶段．研究表明,当升温速率为20℃／min时,物料的最大失重率只有85．75％,在所有的升温速率中最小;当升温速率为10℃／min时,物料的最大失重率可达到97．94％．以升温速率为5℃／min的热重曲线研究玉米芯气化过程中的挥发分析状况,当温度在250℃-330℃时,气化反应属于2级反应,其拟合方程Y=-2332．3x-7．9534,活化能E和指前因子A分别为19．4kJ／mol和3．4×10^4min;温度在330℃～530℃时,气化反应属于1级反应,其拟合方程Y=-1960．5x-9．7076,活化能E和指前因子A分别为16．3kJ／mol和5．0×10^1min^-1．     

Kinetic Spectrophotometric Determination of Trace Titanium（IV） Based on Oxidation Discoloration of Acid Chrome Blue K with Hydrogen Peroxide

A simple and sensitive kinetic spectrophotometric method for the determination of trace amounts of titanium（IV）, based upon the catalytic effect of Ti（IV） on the oxidation of acid chrome blue K （ACBK） by hydrogen peroxide in 0.002 mol/L sulfuric acid, is described. The reaction rate is monitored spectrophotometrically by measuring the decrease in absorbance of ACBK at 524 nm. The detection limit of the method is 1.01×10^-9 g/mL, and the linear range is 0-0.048 mg/L The influence of acidity, concentration of reactants, reaction time, reaction temperature and foreign ions is also discussed. The optimum reaction conditions were established and some kinetic parameters determined. The apparent activation energy of the catalytic reaction is 5.32 kJ/mol. The relative standard deviation for the determination of titanium（IV） at the concentration of 0.048 mg/L is calculated to be 1.31% （n = 11）. In combination with solvent extraction separation, the method has been successfully applied to the determination of trace titanium（IV） in human hair, plant matter, tea and rock samples. The results are in good agreement with the certified values with the relative standard deviations （RSD） of 1.4%-3.5%.     

C8H4O5Na2·H2O脱水过程的热分析动力学研究

为了获得一水合5-羟基间苯二甲酸钠(C8H4O5Na2.H2O)固态样品脱水过程的动力学三因子(反应级数n、表观活化能Ea、指前因子A)及相应的动力学方程,应用DSC技术获得化合物4个不同升温速率下的脱水过程曲线,利用多重扫描速率法,以"非模型等转化率法"为基础,采用9种积分法和微分法相结合的热分析动力学方法处理程序进行定量表征.结果显示C8H4O5Na2.H2O脱水阶段的反应为化学反应机理,表观活化能Ea为183.07kJ.mol-1,指前因子A为3.02×1018s-1,动力学方程为(dα/dT)=(3.02×1018)/β(1-α)2exp(-2.202×104/T).     

介孔分子筛SBA-15-HSO3合成ETBE反应本征动力学研究

用水热法直接合成了含磺酸基的介孔分子筛SBA -15 -HSO₃ 。采用X 射线衍射、N₂ 吸附-脱附分析方法对试样进行了表征。表征结果显示, 制得的SBA -15 -HSO₃ 具有高度有序的介孔二维六角结构, 并且有较大的比表面积、孔容和孔径。以乙醇和叔丁醇为原料, SBA -15-HSO₃ 为催化剂合成乙基叔丁基醚(ETBE), 建立了反应动力学模型。反应过程在钢密封间歇反应釜中进行, 且消除了内外扩散的影响。改变原料浓度和反应温度得到了醚化反应本征动力学实验数据。线性回归得动力学方程r=kC^1.5_A C^-0.5_B , 求得频率因子为1 .3 ×10⁷ h^-1 , 活化能为52 .86 kJ/ mo l。根据机理近似推导出的动力学方程r=k′C^1.5_A C^-0.5_B , 频率因子为1 .2×10⁷ h^-1 , 活化能为52 .56kJ/ mol。因此, 可近似认为表面反应是反应的速率控制步骤。     

Pyrolysis kinetics and TG-FTIR analysis of waste epoxy printed circuit boards

Thermal decomposition of waste epoxy PCBs was performed in different atmospheres (nitrogen,argon,air and vacuum) at a heating rate of 10 °C/min by DSC-TGA,and the pyrolysis characteristic was analyzed. The gases volatilized from the experiment were qualitatively analyzed by TG-FTIR. Kinetics study shows that pyrolysis reaction takes place between 300 and 400 °C,and the activation energies are 256,212 and 186.2 kJ/mol in nitrogen,argon and vacuum,respectively. There are two mass-loss processes in the decompo...     

聚氧丙烯醚的非等温热分解动力学及寿命

利用热重(TG)分析技术对聚氧丙烯醚的热失重行为进行了研究.采用非等温TG-DTG技术，在5.0、10.0、15.0和20.0 K/min线性升温速率和空气气氛条件下，考察了聚氧丙烯醚的非等温热分解机理及反应动力学.运用Freeman-Carroll、Kissinger、Ozawa、Coats-Redfern和Achar等方法对非等温动力学数据进行分析，确定了聚氧丙烯醚热分解反应的机理函数为Mampel Power法则(m=1)，对应机理为幂函数法则，其表观活化能为62.5 kJ/mol，指前因子为106.17 s-1.同时采用等温TG技术得到失重10%和15%为寿终指标的寿命方程.