FRIPP催化重整预加氢技术开发及工业应用

中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(FRIPP)成功开发了适合加工直馏石脑油、直馏石脑油掺炼焦化汽油等原料的催化重整预加氢技术及与其配套使用的FH-40系列轻质馏分油加氢精制催化剂。工业应用结果表明,FH-40系列催化剂对原料适应性强,加氢脱硫和加氢脱氮活性高,均可达到低于0.5μg/g,稳定性好,是加工轻质馏分油的理想催化剂。除此之外,FRIPP还开发了配套使用的"鸟巢"保护剂、脱砷率大于99%的FDAS-1脱砷剂和容硅能力提高4倍的FHRS-1/FHRS-2捕硅剂,并就催化重整预加氢单元反应系统压力降异常升高问题提出了一系列预防措施和解决方案,取得了较好的应用效果,可以保证工业装置长周期稳定运行。     

FH-40C催化剂在焦化汽油加氢装置上的应用

为配合汽、柴油质量升级,中石油克拉玛依石化有限责任公司将原450 kt/a汽、柴油加氢装置技术改造为焦化汽油加氢装置,以焦化汽油为原料生产符合催化重整预加氢原料的汽油。装置选择中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的FH-40C型催化剂。工业应用表明:FH-40C催化剂在焦化汽油加氢应用成功,在压力7.0 MPa、平均反应温度250℃以上的条件下,产品汽油硫质量分数小于30.0μg/g,氮质量分数小于2.5μg/g,有优异的加氢脱硫、脱氮效果。FH-40C催化剂的成功使用进一步拓展了该催化剂的应用范围。     

FH-40C焦化汽油加氢精制催化剂的工业应用

中国石化安庆分公司0.2 Mt/a焦化汽油加氢精制装置采用中国石化抚顺石油化工研究院开发的FH-40C加氢精制催化剂,催化剂床层采用分级装填技术,器内湿法预硫化方法。根据生产实际需要,将原FH-98型催化剂更换为FH-40C型催化剂,以提升产品品质,并对新剂是否能够生产合格的催化重整预加氢原料进行了试验,同时对不同产品方案下的产品性质、装置能耗等进行了对比分析。近三年的运行结果表明,FH-40C催化剂具有优异的加氢脱硫和加氢脱氮活性,在工业应用过程中可灵活选择产品加工方案,焦化汽油经过不同深度加氢精制后,能稳定生产满足蒸汽裂解制乙烯原料或催化重整预加氢原料要求的产品。     

0.66Mt/a焦化汽油加氢装置的设计与标定

中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司0.66 Mt/a焦化汽油加氢装置以焦化汽油和烃重组汽油为原料,采用中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发的馏分油加氢精制催化剂FH-40C和二烯烃饱和催化剂FHRS-1,生产满足指标要求的乙烯原料。由于焦化汽油进料中注有阻垢剂,还设置了二烯烃饱和反应器,使二烯烃在低温下加氢饱和,避免了二烯烃在加氢反应器床层结焦。装置自2012年6月投产以来已连续安全运转22个月。对装置的工程设计与工业标定进行总结,对装置的工业运转标定结果进行简要分析。结果表明,馏分油加氢精制催化剂FH-40C和二烯烃饱和催化剂FHRS-1效果良好,能够生产满足指标要求的乙烯原料;装置精制汽油收率为98.85%;单位进料的能耗为442.13 MJ/t,达到国内先进水平。     

汽、煤油混合加氢技术开发及工业应用

介绍由中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发的焦化汽油与直馏煤油混合加氢生产乙烯料和军用喷气燃料技术.该技术在中国石化镇海炼油化工股份有限公司800 kt/a焦化汽油与直馏煤油混合加氢装置上进行了工业应用,结果表明,采用FH-40C/FH-FS催化剂级配装填加工焦化汽油与直馏煤油混合油,在装置满负荷操作工况下,加氢石脑油满足乙烯料要求,加氢煤油达到3号喷气燃料(军用)标准.     

FH-98与FH-40C催化剂在焦化汽油加氢装置上的应用对比

分析了中国石化抚顺石油化工研究院研制的FH-98与FH-40C 催化剂在中国石油克拉玛依石化有限责任公司450 kt/a焦化汽油加氢装置上的应用情况。结果表明：2种催化剂均具有优异的加氢脱硫、脱氮效果,精制汽油符合重整装置预加氢原料要求;由于FH-98催化剂具有一定裂化性能,易导致反应器床层温度大幅度波动或飞温,反应器工艺操作风险较高;使用FH-40C催化剂时,床层反应温度控制较为平和,安全操作性能较好。     

CoMoNi/Al_2O_3-SiO_2催化剂用于掺炼催化汽油扩大重整原料来源的研究

对传统Al_2O_3载体加以改进,研制出一种适用于掺炼劣质催化裂化(FCC)汽油的重整预加氢催化剂CoMoNi/Al_2O_3-SiO_2。该催化剂具有较高的加氢脱硫、脱氮及烯烃饱和性能,在反应压力为2.5 MPa、体积空速为4.0 h-1、氢油体积比为200∶1的工艺条件下,掺炼不同比例催化汽油时,加氢产品均能达到重整原料的要求。催化剂1 500 h活性稳定性试验结果表明,该催化剂具有良好的活性稳定性。     

原料油性质对催化裂化汽油辛烷值的影响

从原料油组成、石脑油加入量、渣油掺炼质量分数、原料中钠或镍离子质量分数等方面,综述了在正常生产情况下,原料油性质对催化裂化(FCC)汽油辛烷值的影响。结果表明:采取加大原料中环烷烃或芳烃质量分数,提高渣油掺炼质量分数,降低石脑油进料量或进料位置下移,将加氢FCC柴油回炼,降低原料中氧化钠或碱性氮化物质量分数,适当提高镍离子质量分数等措施,均可提高FCC汽油的辛烷值。     

FDS—4A催化剂应用分析

通过分析ＦＤＳ－４Ａ催化剂两次标定数据、掺炼加氢焦化汽油和加工高氮原料油数据,表明ＦＤＳ－４Ａ催化剂具有较高的脱硫脱氮活性,能够满足重速装置扩能改造和加工高硫高氮原料以及掺炼加氢焦化汽油的需要。     

FH-40C催化剂在重整预加氢装置上的应用

介绍了FH-40C加氢催化剂在中国石油兰州石化公司重整预加氢装置上的工业应用。结果表明,FH-40C加氢催化剂加氢脱硫、脱氮活性与进口催化剂DN200相当。采用该催化剂后,精制油中硫和氮的质量分数均不大于5×10-7,能够满足指标要求,但其加氢脱砷效果不佳。     

增加催化裂化原料的经验

为了解决炼油厂催化裂化原料短缺，中石化荆门分公司对原有的催化裂化原料构成进行了改进，采取的技术措施包括：提高减压蒸馏拔出率以增产蜡油，延迟焦化和丙烷脱沥青装置扩能以多产焦化蜡油和脱沥青油；糠醛精制装置的抽出油和酮苯装置的蜡下混入催化裂化蜡油进料。焦化汽油和直馏汽油进入提升管底部作为催化裂化原料，催化裂化装置提高参渣率等。上述措施基本上解决了两套催化裂化装置的原料供应问题。     

S-RASSG级配技术生产国Ⅳ柴油工业应用

上海石油化工股份有限公司3.30 Mt/a加氢装置设计空速高达2.3 h-1,为了满足高空速条件下稳定生产国Ⅳ标准柴油的要求,采用抚顺石油化工研究院开发的S-RASSG级配技术及配套的FHUDS-2/FHUDS-5催化剂组合体系,在装置运转5个月后,自2010年11月至2011年2月间,在体积空速为1.8～2.2 h-1、反应器入口温度318～325℃、出口温度371～378℃等条件下,加工硫质量分数为0.96%～1.26%的直馏柴油掺兑40%催化柴油及焦化汽柴油混合油,连续生产国Ⅳ标准柴油70 d,精制柴油符合国Ⅳ标准柴油质量指标要求。说明S-RASSG级配技术可以在高空速条件下满足加工直馏柴油掺兑40%二次加工油品混合原料油稳定生产符合国Ⅳ标准清洁柴油的要求,体现了S-RASSG技术配套的FHUDS-2/FHUDS-5组合体系具有活性稳定性好和对原料油适应性强的特点,是高空速条件下加工掺兑较高比例二次加工油品混合油生产国Ⅳ排放标准清洁柴油的理想选择。     

降烯烃催化剂RFG-FS3的工业应用试验

RFG-FS3催化剂是美国Grace Davison公司研制开发的用于降低催化裂化汽油烯烃含量的催化剂，该剂在抚顺石化分公司石油二厂1.5Mt/a催化裂化装置工业应用试验结果表明，降烯烃效果较好，在降低汽油烯烃含量的同时，汽油的辛烷值有所提高，液化气和柴油性质没有变化，与原使用的LV-23BC催化剂相比，在掺炼60%减压渣油，平衡催化剂活性保持较低时，该催化剂对重油转化能力稍差；增加新鲜催化剂补充率提高平衡催化剂活性后，当原料中掺炼40%常压渣油和40%减压渣油时，总液体收率和油浆产率基本不变。     

焦化汽油的催化裂化改质

报道焦化汽油催化裂化改质的工业试验结果,将11％－15％的焦化气油注入提升管预提升段与胜利管输VGO,CGO和VR混炼,经催化改质后,辛烷值可以达到90号汽油指标的要求,并可获得满意的产品分布,同时催化汽油的改质可明显降低催化汽油的烯烃含量,为焦化汽油利用找到了一条经济可行的途径。     

加氢裂化催化剂PHC-03在工业装置的首次应用

PHC-03是为最大量增产中间馏分油而开发的一种加氢裂化催化剂,具有活性稳定性好、液体收率和中间馏分油选择性高、柴油产品凝点低等特点。2012年5月,该催化剂在中国石油天然气股份有限公司大庆石化公司1.20 Mt/a加氢裂化装置上成功进行工业应用试验,满足了炼油厂最大量生产中间馏分油和高质量化工原料的需求。2012年7月按生产低凝柴油和生产喷气燃料两种方案对催化剂进行了工业应用标定。标定结果表明,催化剂能够灵活生产喷气燃料或低凝柴油,同时兼产重石脑油和尾油。喷气燃料馏分烟点为34.7 mm,冰点低于-53.0℃,可直接作为3号喷气燃料出厂;低凝柴油的凝点小于-50℃,可以作为-35号低凝柴油的调合组分;重石脑油馏分芳潜大于42%,是优质的催化重整进料;尾油BMCI值小于6.0,是理想的蒸汽裂解制乙烯原料。     

直馏汽油非临氢改质技术的工业应用

摘要扬州石油化工厂20 kt／a直馏汽油非临氢改质装置的运行结果表明,石油化工科学研究院开发的RGw-l型直馏汽油非临氢改质催化剂的活性、选择性高,单程运转周期大于70 d,再生后反应性能完全恢复。改质反应产品收率高,干气产率小于2％。产品品质好,改质后汽油RoN提高30个单位以上,烯烃质量分数小于2％,是汽油降烯烃的优质调合组分;副产液化气的烷烃体积分数达95％以上,可以作为车用液化气。该催化剂还可用于含ct烯烃原料的改质。为直馏汽油和c。馏分的升值利用及炼油厂汽油降烯烃开辟了一条新途径。     

柴油加氢裂化转化的切割方案

以直馏柴油和催化裂化柴油为原料,选用柴油加氢精制催化剂与柴油缓和加氢裂化催化剂的复合催化体系,采用固定床双反应器串联、一次通过工艺进行加氢裂化转化实验。结果表明:在直馏柴油加氢裂化多产乙烯裂解原料过程中,若能将重石脑油馏分中低于90 ℃的轻组分,以及柴油馏分中高于250 ℃馏分段分离出来,可有效提高乙烯裂解原料的品质。在催化裂化柴油加氢裂化生产高辛烷值汽油和高十六烷值柴油过程中,与大于220 ℃馏分相比,200～220 ℃馏分的密度和链烷烃质量分数较低,收率约为前者的16.4%;200～220 ℃馏分单环芳烃质量分数较高,可以作为回炼组分用以提高汽油中芳烃质量分数。     

新标准车用汽油的生产

北京燕山石油化工有限公司为执行GB17930－1999新的车用无铅汽油标准,通过优化催化裂化装置的操作条件（提高平衡催化剂活性,提升管采用干气预提升,并在其上游采用急冷措施,稳定塔采用深度稳定措施）,使用降烯烃催化剂GOR－DQ,解决了催化裂化汽油烯烃含量高的问题,与重整汽油,制苯装置副产品C7－C8组分,MTBE及直馏汽油等组分调合,生产出了合格的标准汽油。