苯与甲醇分子在ZSM-11分子筛中扩散行为的模拟

为了研究烷基化反应组分在分子筛限域孔道中的扩散特性,以ZSM-11分子筛为催化剂,利用分子动力学方法研究了苯与甲醇烷基化反应中反应物分子的扩散行为,并基于均方位移、自扩散系数和径向分布函数,系统的讨论了反应物分子的扩散行为对烷基化反应的影响.结果表明:在反应温度为673 K时,客体分子的动力学直径、分子筛孔道结构以及分...     

苯在等级孔Y型分子筛上吸附与扩散行为研究

以不同等级孔Y型分子筛为研究对象,运用XRD、N_2吸附、NH_3-TPD和Py-FTIR对其织构性质和酸性质进行表征。采用智能重量分析仪(IGA)等技术考察了苯在等级孔Y型分子筛上吸附扩散性能。结果表明,等级孔Y型分子筛在改性过程中晶型结构未发生明显变化,但改变了其孔道结构、酸类型、酸量及酸强度。苯分子在等级孔Y型分子筛上的传质性能主要与分子筛的孔道结构有关,等级孔Y型分子筛的孔容越大,扩散速率越快,更利于苯分子的扩散。而苯分子的饱和吸附量大小主要取决于等级孔Y型分子筛的酸中心类型及其强度。     

石墨烯及二氧化钛孔道内小分子扩散的 反应分子动力学模拟

受限空间内有机小分子的反应、扩散传递是纳微尺度扩散传递领域的研究热点．以石墨烯或 锐钛矿二氧化钛（１０１）薄层组成的纳米受限空间为研究对象,采用基于反应力场（ＲｅａｘＦＦ）的分子 动力学方法研究了工业应用中常见有机小分子（苯、苯酚、甲烷）在受限空间内的扩散传递行为．模 拟中分别研究了孔道材料、受限空间尺寸对小分子扩散及密度分布的影响．结果表明：受限空间内 的有机小分子趋向于在孔道材料表面积聚,苯和苯酚分子的扩散系数在石墨烯孔道内随着孔道宽 度的增加都呈现出先增后减的趋势,而甲烷分子的扩散系数随着孔道宽度的增加单调减小;二氧化 钛孔道内苯酚分子由于发生化学反应扩散明显受阻,说明传递过程中的化学反应会导致扩散过程 明显减慢．     

不同分子筛的结构和酸性对苯与1—十二烯烷基化反应的影响

利用XRD、NH3-PTD、吡啶吸附红外光谱、异丙苯裂解、比表面积测定等方法表征了Y、USY、ZSM-5、β、M和MCM—41分子筛的结构和酸性质，考察了不同分子筛对苯与1—十二烯烷基化反应的催化性能。对于Y型分子筛，烷基化反应在中强酸和强酸中心上都能发生，可在30～60℃低温和大空速条件下使用，转化率和选择性都高于98％，其催化活性大大高于其它分子筛。研究表明，孔道小于十二元环的分子筛不能用于此烷基化反应，具有三维孔道结构的分子筛其催化活性比一维和二维的高，晶体内部含有大孔径超笼时，则2—和3—苯基烷烃的选择性降低。选用中强酸比例高的分子筛有利于提高反应寿命。     

FAU型分子筛在石油化工领域中的研究进展

FAU型分子筛具有六边形环状结构和窗口直径较大的超笼结构,包括孔道和骨架可调节等特点。笼内限域环境可作为客体分子的反应中心,发挥其催化作用,呈现出良好的分子选择性和优异的晶体结构稳定性。文章结合FAU分子筛的离子交换、吸附分离和催化等特性,综述了FAU型分子筛在石油化学工业中若干重要领域的研究进展(如：烷基化、催化裂解、加氢裂化、精细化工合成等),并对FAU型分子筛在石油化学工业中的未来发展做了展望。     

频率响应法研究苯在Y型分子筛上的吸附扩散行为

以NaY和HY分子筛为研究对象,运用N2吸附表征两种Y型分子筛的物化性能;以苯为芳烃的模型化合物,采用频率响应技术(FR)和智能重量分析技术(IGA)相结合的方法,研究了苯在Y型分子筛上的吸附扩散行为。研究发现,苯与NaY分子筛骨架中Na+的相互作用大于苯与HY分子筛中B酸的相互作用,并且高温有利于苯在分子筛上的扩散。FR技术能够有效的识别客体分子在分子筛微孔孔道内发生的不同传质过程,并能识别出作用力的强弱,是研究微孔材料动力学的有效方法和手段。     

不同分子筛的结构和酸性对苯与1-十二烯烷基化反应的影响

利用XRD、NH_3-PTD、吡啶吸附红外光谱、异丙苯裂解、比表面积测定等方法表征了Y、USY、ZSM-5、β、M和MCM-41分子筛的结构和酸性质,考察了不同分子筛对苯与1-十二烯烷基化反应的催化性能。对于Y型分子筛,烷基化反应在中强酸和强酸中心上都能发生,可在30～60℃低温和大空速条件下使用,转化率和选择性都高于98％,其催化活性大大高于其它分子筛。研究表明,孔道小于十二元环的分子筛不能用于此烷基化反应,具有三维孔道结构的分子筛其催化活性比一维和二维的高,晶体内部含有大孔径超笼时,则2-和3-苯基烷烃的选择性降低。选用中强酸比例高的分子筛有利于提高反应寿命。     

三种MWW型分子筛的合成与性能研究

采用动态水热晶化法在不同奈件下合成了3种分子筛MCM22,MCM49和MCM-56：以XRD,BET,NH3-TPD和吡啶吸附等方法对它们的构型、孔分布和酸性质进行了表征;以苯和丙烯烷基化合成异丙苯为模型反应,评价了3种分子筛的催化性能,探讨了分子筛孔道和酸性质对产物分布的影响。结果表明,MCM49的B酸量最多,而MCM-56具有更多的L酸;3种分子筛对苯与丙烯烷基化均具有良好的催化性能,烯烃转化率都在99.9％以上,并具有相近的产物分布。但MCM-49上异丙苯的选择性最高,产物正丙苯的量也最多;MCM-56的结构特点使其上容易发生异丙苯的深度烷基化,因而易于二异丙苯和三异丙苯的生成。     

固体酸催化剂上线性烷基苯生成反应动力学研究

在确定线性烷基苯反应生成成功力学方程基础上，在消除外扩散影响前提下，用苯烯摩尔比为１０：１的反应产，在中孔分子筛负载杂多酸催化剂上进行苯与长链烯烃烷基化反应，采用气相色谱法分析反应组成，获得了不同反应温度、质量空速、催化剂粒度的基化反应试验数据。对模型进行参数估值，确定了线性烷基苯生成反应速率常数、扩散系数，以及反应活化能和扩散活化能参数，建立了人扩散影响的线悸烷基苯生砀 动力学模型，并开展模型评     

基于原位红外光谱法的β分子筛上噻吩烷基化反应机理探究

运用原位红外光谱技术系统探究了噻吩与1-己烯在Hβ分子筛上的吸附、竞争吸附和烷基化转化行为,讨论了不同酸性位在噻吩及烯烃分子发生烷基化反应过程中所扮演的角色。结果表明,1-己烯分子优先在B酸位上吸附,并容易发生质子化和二聚反应,因此与噻吩分子的吸附及质子化反应过程存在显著的竞争关系;在Hβ分子筛非骨架铝物种上吸附的噻吩分子更易于与邻近B酸中心上质子化的1-己烯分子发生烷基化反应。研究结果可为烷基化脱硫分子筛催化剂的开发提供基础理论数据支撑。     

杂质对于磷酸二氢铵结晶的影响

采用间歇结晶法研究了杂质Fe~(3+)、Al~(3+)、F~- 、SO_4~(2-)对MAP结晶的影响.实验结果表明:Fe~3 、Al~(3+)对于MAP成核和晶体生长均有明显的阻碍,随着其浓度的增加,介稳区变宽,诱导时间延长,结晶生长速度变慢,晶体由棱柱状变为针状,粒径减小,直至成细粉状;随着Mg~(2+)含量增加,介稳区略有增大,晶体的平均粒径减小,单晶长径比略有变小;F~-浓度的增大,介稳区宽度略有增大,晶体粒径略有减少,单晶长径比逐渐减小,晶体由长柱状变为方柱状;SO_4~(2-)对于KDP结晶过程影响很小.研究结果对于工业级磷酸二氢铵的生产有重要的指导意义.     

原料及配比对磷酸镁水泥性能影响的研究

采用磷酸二氢铵、磷酸二氢钾和磷酸氢二铵作为引入磷的材料,不同细度的重烧镁砂以及不同掺量硼砂作为缓凝剂,通过测定其标准稠度需水量、凝结时间和抗压强度,结合X射线衍射分析和扫描电镜分析,研究了不同的磷酸盐原料及配比对磷酸镁水泥性能的影响。结果表明,磷酸盐水泥的凝结时间和强度随原料及配比变化有较大差异,磷酸二氢钾与磷酸二氢铵的性能较为接近,而采用磷酸氢二铵既加大了标准稠度用水量,也大幅度延长了凝结时间;同时采用磷酸氢二铵试样的强度相对也远小于采用磷酸二氢钾与磷酸二氢铵的试样;硼砂作为缓凝剂也可明显延长磷酸镁水泥的凝结时间。     

化学沉淀法去除废水中高浓度氨氮研究

本文采用Mg SO4·7H2O和Na2HPO4·12H2O,使含有高浓度NH3-N废水中的氨生成Mg NH4PO4·6H2O结晶沉淀,以此回收废水中高浓度NH3-N.本研究考察了p H值、反应时间t、试剂用量配比对废水中NH3-N去除率的影响.研究结果表明,反应的适宜p H值为8-10之间,过高的p H会破坏形成的晶体结构,导致固定氨从Mg NH4PO4·6H2O中游离出来,对氨氮去除产生不利影响.在参数值p H值为8.0、反应时间t为20min、各试剂离子的量的比Mg^2＋∶NH4^＋∶PO4^3-=1.5∶1∶1.5的最佳条件下,废水总中NH3-N浓度由初始1 981mg/L降低至5mg/L,去除率达95%.化学沉淀法在回收废水中高浓度氨氮的同时,形成了鸟粪石结晶沉淀,是一种优良的缓释肥原料.     

流态床CVD法制氮化硅超微粉过程分析及实验验证

分析了硅烷氨解法制备氮化硅超微粉的化学气相沉积（CVD）过程，讨论了制备氮化硅超微粉体的3个关键工艺要素，并采用立式双温区流态床实验装置实现氮化硅超微粉体的制备，获得粉体合成过程的一些关键控制参数。     

锌锰脱硫剂脱除微量氧硫化碳的床层动力学

在研究单颗粒动力学的基础上,研究了床层动力学。建立了床层动力学模型,用ＲｕｎｇｅＫｕｔａ法求得数值解。实验结果表明床层中存在三个区域：已反应区（饱和区）、反应区和未反应区。在实验条件下脱硫剂利用率为７６％。     

新型氨法捕碳体系中介稳区宽度的调控机制

碳酸氢铵的介稳区宽度是影响其结晶过程的重要因素，为进一步解析其具体调控机制，运用动态法探究温度、磁场、搅拌速率及溶析剂滴定速率等关键参数对碳酸氢铵介稳区的影响机制，并对操作条件进行优化调控。结果表明：随着温度升高和乙醇摩尔分数增大，碳酸氢铵的成核能垒降低，介稳区宽度呈变窄趋势；当温度相同时，在磁场条件下，超溶解度曲线呈下降趋势，介稳区变窄，但是随着乙醇摩尔分数的增大，其下降趋势减弱；搅拌速率从200 r/min增加到600 r/min的过程中，介稳区宽度先下降后上升；介稳区宽度随着溶析剂滴加速率的增加而增加，滴加速率提高到8 mL/min后，介稳区变化趋于平缓。升高温度，增加磁场，一定范围内增加搅拌速率，取适当滴加速率均能促进结晶过程。本研究可为氨法结晶捕碳工艺提供数据支持及优化策略。     

氯乙烯固定床反应器模拟分析

本文对放热较大的氯乙烯固定床反应器进行了模拟分析。认为:用惰性载体稀释催化剂,改变催化剂活性,可使反应管轴向温度分布趋于合理,从而提高设备的生产能力;根据轴向温度分布,改变床层的换热条件,以控制床层各段的反应速度;随催化剂的逐渐失活,调节原料入口温度,可调整床层内的热点位置。     

流动注射带渗透在线稀释分光光度法的研究

将流动注射带渗透方法应用于在线稀释分光光度测定中。讨论了流速、反应直管长度与内径、进样体积及渗透带长度等因素对稀释的影响，并将该方法应用于实际水样的测定。实验结果表明，这种稀释方法简便、快速，尤其适合分光光度分析中高浓度样品的在线稀释。     

核黄素磷酸钠的合成研究进展

介绍了核黄素的高端产品核黄素磷酸钠，其与核黄素比较稳定性更高，水溶性更好，更利于吸收利用，生物效价更高，具有更广泛的用途，可以作为医药、食品添加剂、饲料添加剂等使用，有较大的市场需求及发展潜力。核黄素磷酸钠是核黄素的磷酸酯单钠盐，其合成方法主要为化学合成法，以核黄素为原料在不同条件下与三氯氧磷反应，反应液经水解成盐得到产品。如何提高产品质量，提高收率，降低排放，降低成本是产品具有竞争力的主要指标。综述了核黄素磷酸钠的几种合成工艺，比较了其优缺点，提出了提高产品质量的思路，对该产品的研发具有重要的参考作用。     

磷酸铵镁晶体的微乳法合成及表征

以聚乙二醇辛基苯基醚（OP）/异辛醇（IOA）/环己烷/水所形成的反相微乳体系诱导磷酸铵镁晶体生长,并对影响微乳体系稳定性的诸多因素如水相、油相、表面活性剂、助表面活性剂、反应温度、时间进行考察.结果表明,当OP∶IOA∶环己烷∶水=1.1∶0.6∶3.0∶0.25,15℃反应15 min时所形成的微乳体系最稳定.对该体系合成的磷酸铵镁晶体进行XRD表征,结果表明,实验制得的晶体基本上是六水磷酸铵镁晶体,主要沿（111）,（012）,（120）面取向生长.