肺动脉高压孤儿药Selexipag合成工艺的优化

首先,以二苯基乙二酮和2-氨基乙酰胺为原料,通过环合反应和羟基氯代合成了5,6-二苯基吡嗪-2-醇(Ⅰ)和5-氯-2,3-二苯基吡嗪(Ⅱ).其次,化合物Ⅱ与4-异丙氨基丁醇反应得到4-[(5,6-二苯基-2-基)(异丙基)氨基]-1-丁醇(Ⅲ).然后,化合物Ⅲ和溴乙酸甲酯发生Willianmson反应得到2-{4-[N...     

N-苯基碳酰胺酸甲酯的合成

研讨了N-苯基甲酰胺酸甲酯（MPC）的新颖合成,整个合成分为两步完成：①起始原料尿素与苯胺在无溶剂存在下反应合成N,N′-二苯基脲（DPU）,通过实验确定最佳工艺条件为：反应温度170℃;n（苯胺）∶n（尿素）=5∶1;反应时间1.5h,N,N′-二苯基脲粗产物经重结晶法纯化,产率可达96.3%;②N,N′-二苯基脲与甲醇在高压反应釜中（氮气保护）无其它溶剂存在下醇解反应合成N-苯基碳酰胺酸甲酯。经过实验优化确定反应工艺条件为：反应温度170℃,n（N,N′-二苯基脲）∶n（甲醇）=1∶10,反应时间4h。粗产物经柱色谱分离提纯,N-苯基碳酰胺酸甲酯的分离产率可达83.7%。所有产物的分子结构经1 H NMR,13C NMR以及IR光谱表征。     

3-醛基苯甲酸甲酯合成工艺研究

研究了以3-氯甲基苯甲酸甲酯为起始原料,与乌洛托品进行Sommelet反应,合成3-醛基苯甲酸甲酯的工艺.考察了乌洛托品、溶剂、酸解条件、反应时间等对产物收率的影响.结果表明：n（3-氯甲基苯甲酸甲酯）：n（乌洛托品）：n（乙醇）：n（硫酸）=1∶1.5∶4∶2.5;在回流温度下反应6h,总产率为97.06%.     

2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-[[(Z)-(叔丁氧基羰基)-甲氧基]亚氨基]乙酸2-苯并噻唑硫酯的合成

由(Z)-2-氨基-α-[[(2)-(叔丁氧基)-氧代乙氧基]亚氨基]-4-噻唑乙酸(简称ADTAC)和2,2′-二硫联二苯并噻唑(DM)合成了2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-[[(Z)-(叔丁氧基羰基)-甲氧基]亚氨基]乙酸2-苯并噻唑硫酯,其合成的较佳条件是:n(ADTAC)∶n(DM)∶n(N-甲基吗啉)∶n(亚磷酸三乙酯)=1.0∶2.0∶1.4∶2.4,反应温度0~15℃,亚磷酸三乙酯滴加时间为2~4 h,保温时间约为1 h。在此条件下,产品产率约70%,产品中标题产物的质量分数约100%(相对于标样),熔点140~142℃。     

(Z)-2-氨基-α-{[(2)-(叔丁氧基)-氧代乙氧基]亚氨基}-4-噻唑乙酸的合成

以(Z)-2-(2-氨基-4-噻唑)-2-羟亚胺乙酸烯丙酯(AAT)和溴乙酸叔丁酯为原料,经过缩合和水解合成了(Z)-2-氨基--α{[(2)-(叔丁氧基)-氧代乙氧基]亚氨基}-4-噻唑乙酸。缩合反应的较佳条件为:n(AAT)∶n(溴乙酸叔丁酯):n(碳酸钾)=1.00∶1.14∶1.32,反应温度35~40℃,反应时间6 h;水解的较佳条件为:n(缩合产物)∶n(异辛酸钠)∶n(钯催化剂)∶n(助催化剂)=1.000∶1.648∶0.014∶0.091,反应温度15~20℃,反应时间6 h。在以上条件下,两步反应的总产率约77%,产品中标题产物的质量分数97.3%。     

一种草铵膦新型中间体的合成和表征

设计并合成了一种草铵膦的新型中间体2-乙酰氨基-4-［羟基（甲基）膦酰基］丁-2-烯酸。以乙酰氨基丙二酸二乙酯为初始原料,经水解,缩合反应得到终产物。该路线的反应条件如下:水解反应时,NaOH和原料摩尔比为1.02∶1,反应温度25 ℃~30℃,最佳反应时间16 h,中间物单乙酯的收率85.3%;缩合反应时,最佳投料摩尔比为n（单乙酯）∶n（膦醛）∶n（吡啶）∶n（乙酸酐）=1.1∶1∶10∶（3~4）时,缩合产物收率74%。最后对产物2-乙酰氨基-4-［羟基（甲基）膦酰基］丁-2-烯酸经1H NMR,13C NMR,31P NMR进行了表征。通过优化反应条件,总收率达到 63.1%,该路线工艺简单,条件温和,适合工业生产。     

5-氨基-2,4,6-三碘异酞酸的合成工艺条件优化

介绍了非离了含碘造影剂的中间体 5 氨基 2 ,4 ,6 三碘异酞酸的合成 ,以间苯二甲酸为原料 ,经硝化、还原与碘化 ,合成 5 氨基 2 ,4 ,6 三碘异酞酸 (1)硝化反应 ,n(硫酸 )∶n(硝酸钠 )∶n(间苯二甲酸 ) =7.9∶2 .2∶1.0 ,温度 70℃下反应 3h ,产率为 86 .1% ;(2 )还原反应 ,n(铁粉 )∶n(硝基物 )=3.0∶1.0 ,回流反应 3h ,产率为 77.2 % ;(3)碘化反应 ,n(氯化碘 )∶n(氨基物 ) =3.3∶1,90℃下反应3h ,碘化反应产率为 75 % 每步均经改进 ,总收率达 5 0 .2 % ,所得产品熔点、UV、IR、1HNMR、13 CNMR光谱数据 ,与文献报道一致     

1-甲基-2-苯基硫甲基-6-溴-5-羟基吲哚-3-羧酸乙酯的合成

以氯代乙酰乙酸乙酯和苯硫酚为主要原料,经硫醚化、胺化、Nenitzescu反应,合成目标产物1-甲基-2-苯基硫甲基-6-溴-5-羟基吲哚-3-羧酸乙酯,产品总收率为36 %.硫醚化反应在n（苯硫酚）：n（NaOH）：n（氯乙酰乙酸乙酯）=1：1：1,反应时间为3～4 h, 反应温度为5～10 ℃的条件下进行,中间产物4-苯硫基乙酰乙酸乙酯（I）的收率为92 %.胺化反应在n（甲胺）：n（I） =1.1：1,反应时间共为20 h的条件下反应,中间产物4-苯硫基-3-甲胺基-2-丁烯酸乙酯（II）收率为94 %.Nenitzescu反应在n（溴代对苯醌）：n（II） =1：1.1,反应时间为7～8 h,反应温度为80 ℃条件下反应,得到最终产物1-甲基-2-苯基硫甲基-6-溴-5-羟基吲哚-3-羧酸乙酯（Ⅲ）,收率为40 %.经红外光谱、核磁共振光谱及质谱鉴定,证明结构正确.     

二苯基重氮甲烷的合成研究

二苯基重氮甲烷( DPM) 是优良的羧酸基保护试剂,以二苯甲酮腙为原料通过氧化反应制备 DPM,探讨了物料配比、催化剂用量、反应时间、温度和氧化剂加料时间等因素对反应的影响． 结果 表明以氯胺-T 为氧化剂,N,N-二甲基乙酰胺( DMAC) 为溶剂,碘为催化剂时较佳反应条件∶ n( 二 苯甲酮腙) ∶ n( 氯胺-T) ∶ n( DMAC) ∶ n( 碘) = 1∶ 1∶ 10． 76∶ 2． 28 × 10 － 4,温度25 ℃,总反应时 间85 min,氯胺-T 加料时间45 min,DPM 纯度为98． 57%,收率85． 23%． 产品结构经1H NMR 表征 确认． 并推测得到了氯胺-T 氧化二苯甲酮腙制备二苯基重氮甲烷的反应历程．     

2,4-二氯苯腈的合成

以2,4-二氯苯甲醛和盐酸羟胺为原料,经醛肟化、脱水2步反应合成了2,4-二氯苯腈,通过正交实验对2步反应的影响因素进行优化分析,得出最佳合成方案。最佳工艺条件是：物料配比为n（醛）∶n（羟胺）=1.0∶1.1,反应温度为70～75℃,反应时间为30min;n（醛肟）∶n（乙酸酐）=1∶1.4,反应温度为110～120℃,反应时间为3h。2步最佳工艺条件下总收率可达90.2%。重结晶所得产品经元素分析、红外光谱分析和熔点测定,可初步确认该产品为目标化合物。     

臭氧氧化处理废水技术进展

臭氧在水中具有较高的氧化还原电位,臭氧氧化与其他水处理技术相结合产生氧化性更强的羟基自由基,能够快速、无选择性地降解有机物,是废水处理行之有效的方法.综述了废水处理中臭氧氧化技术、均相和非均相催化臭氧氧化技术、以及臭氧组合技术的特点及进展,并对其研究方向进行了展望.     

基于响应面优化的常压等离子体技术处理模拟染料废水

近年来,常压等离子体技术在水处理领域得到快速发展,具有较好的应用前景,但工业化应用还需降低运行能耗、提高处理效率。以结构复杂、性质稳定的亚甲基蓝模拟染料废水作为实验研究对象,采用易于工业化推广的常压条件下空气介质阻挡放电水处理反应器。研究放电电压、空气体积流量、初始浓度、初始pH值、初始电导率对亚甲基蓝废水处理效果的影响,定量分析·OH在介质阻挡放电反应器处理亚甲基蓝废水过程中的贡献。采用Box-Behnken响应面法,得到系统的最佳运行参数：初始pH值为4、放电电压为13 kV、初始浓度为100 mg/L。结果表明：该装置可以有效处理亚甲基蓝废水,且在最优条件下放电15 min,亚甲基蓝（MB）降解率为95.39%,能量效率为14.87 g/ kWh,反应速率为常数0.202 6 min^-1,溶液COD值降低了62.63%,色度变化也较为明显,说明该装置可以工业化应用于有机染料废水的处理。     

臭氧技术在污水处理中的应用研究进展

臭氧技术已在污水处理领域中得到广泛的应用.为此对臭氧技术在污水脱色、剩余污泥减量以及环境干扰化学物质减量化方面的研究进展进行综述,并提出对于难以生物降解的许多人工合成化合物,化学氧化将是一种有效手段.     

化工废水处理技术与发展

随着经济的发展,化工废水对环境的污染加剧,化工产品生产过程中排放的大多都是结构复杂、有毒有害和生物难以降解的有机物污染物质,处理的难度大.高效、低成本处理化工废水的新工艺、新技术成为目前研究的重点之-.针对化工废水的基本特征和处理现状,指出了各种处理方法的适用条件及其存在的优缺点,对化工废水常用处理技术和最新研究进展及发展趋势进行了综述.根据目前的研究和应用的情况,建议化工废水处理技术的研究重点是解决投资大、成本高和试验研究与实践应用相脱节以及化工废水处理技术如何适应化工废水水质的浓度与成分变化大,处理难度高等特点的问题.     

含苯酚废水三维电极-Fenton试剂法的氧化技术

目的为了寻求一种经济且有效的苯酚废水的处理方法,探讨苯酚废水在该法中的降解规律和机理,为该法应用于实际苯酚废水处理提供理论依据.方法试验根据电解原理,采用自制三维电极-Fenton试剂法反应器对苯酚废水进行处理.结果三维电极-Fenton试剂法能够将电解产生的.OH和Fenton反应产生的.OH用于苯酚废水的降解,对苯酚废水具有较高的去除率,采用活性炭纤维作阴极,在最佳反应条件pH值为3.0,Fe2＋投加量为0.8 mmol/L,电解电压为12 V时,苯酚的最大降解率为94.5%.结论三维电极-Fenton试剂法适用于处理浓度较高、且有毒性的废水,是个快捷、经济、高效的废水处理方法,同时对其他工业废水的处理具有借鉴意义.     

染料废水内电解脱色效率与染料结构的关系

研究了染料废水内电解脱色效率与染料结构之间的关系。结果表明：水溶性染料脱色效率高于不溶性染料,难易次序依次为半菁型＞偶氮型＞金属络合型＞三芳甲烷型＞蒽醌型＞酞菁型;不溶性染料脱色难易次序依次为硝基二苯胺＞硫化＞偶氮＞蒽醌型。染料ＨＰＬＣ色谱图证实了染料内电解降解副产物的存在。出水铁离子具有较高混凝活性,经内电解－后混凝处理,不同结构的染料脱色率均可达８５％以上。     

磁性混凝剂在水处理中的应用研究进展

磁性混（絮）凝剂因其混凝效果好、磁响应性强、固液分离效率高等优点在水处理领域受到广泛关注。总结近年来磁性混（絮）凝剂在水处理中的应用进展,详细介绍磁性混（絮）凝剂在处理浊度、重金属废水、染料废水、含藻废水、含油废水和其他类型废水等方面的研究,发现磁性混（絮）凝剂在各类水处理中均表现出较大的应用潜力。针对磁性混（絮）凝剂应用研究中的瓶颈问题,从材料选择、性质分析、适应性、絮体分析、安全风险5个方面对磁性混（絮）凝剂未来的研究趋势进行分析与展望。     

电解法处理化学镀镍废液

目的研究电解法处理化学镀镍废液的可行性及处理效果．方法以泡沫镍为阴极、Ti基RuO2涂层电极作阳极电解回收废液中的镍．分析反应pH值、电流强度、温度、电解时间对电解效果的影响．结果控制pH=7～8,表观电流强度Ⅰ=0．45-0．5A,试验温度80℃、电解2h,可以使废液中镍的质量浓度从2018mg·L^-1降至53．7mg·L^-1,去除率高达97％以上．但随着镍离子质量浓度的降低,镍的单位时间去除率和电流效率下降,能耗增加很快．当镍离子质量浓度降至54mg·L^-1时,能耗升至9．9×10^5kJ．此外,经过2h的电解处理,废液中的总有机碳（TOC）的质量浓度可降低97．3％．结论利用电解法处理化学镀镍废液,不但可有效回收废液中的镍资源,还能去除废液中的大量有机物．但电解法应用也有局限性,不适于低质量浓度含镍废水的处理．     

基于微生物共代谢的工业废水混合处理研究现状与展望

随着工业的发展,工业废水产量与日俱增,废水中持久性强、毒性强的难降解有机物严重影响废水的处理效率。基于微生物共代谢理论,易降解有机质能显著提高微生物对难降解有机物的处理效率。然而,目前污、废水处理过程中易降解有机质主要来源于人工添加商业碳源,提高了运行成本,且产生大量碳排放。将部分富含易降解有机物的废水作为易降解有机质与难降解有机废水混合处理,能提高难降解有机物的处理效率,实现废水资源化。阐述工业废水的特征与危害,论述微生物共代谢机制的研究现状,重点综述基于微生物共代谢的食品工业废水、纺织废水、造纸废水、部分制药废水、生活污水及工业园区内部废水混合处理研究与应用案例,提出废水混合处理应用的前景与挑战,对其未来发展进行展望,以期为废水混合处理技术的应用提供指导,为建设绿色低碳工业园区、实现废水绿色低碳处理提供参考。     

臭氧/紫外协同作用处理腈纶废水

论文采用臭氧/紫外（O3/UV）高级氧化技术对难生化降解且微生物毒性大的腈纶聚合工艺废水进行处理,考察了反应时间、pH、污染物浓度等对处理效果的影响。结果表明,O3/UV协同处理腈纶废水的效果优于臭氧和紫外单独作用效果的叠加,有明显的协同促进作用。处理后废水的B/C由原来的0.08提高到0.3以上,可有效提高腈纶废水的可生化性,为后续的生物处理创造良好的条件。在反应时间为30 min、pH为6的条件下,O3/UV协同作用对腈纶废水的处理效果最佳,COD可由1 120 mg/L降解到850 mg/L,去除率达25%,B/C可提高到0.34。降低废水中初始污染物浓度,COD的去除率显著升高,但B/C提高不明显。