P(DBF-VA)型柴油低温流动性改进剂的研制

针对新疆地产柴油蜡含量较高的特点,以游离基聚合法合成了富马酸双链混合酯和醋酸乙烯酯共聚物型[P(DBF-VA)]柴油低温流动改进剂,利用正交实验研究了单体配比,引发剂用量,溶剂用量,聚合温度对聚合物降冷滤效果的影响。共聚物用IR进行表征,利用XRD初步探讨了该降凝剂的降凝机理。结果表明:该剂能使吐哈—10~#、0~#柴油冷滤点降低10℃和7℃;使独山子0~#柴油冷滤点下降12℃;使石化0~#柴油冷滤点下降8℃;使克拉玛依0~#柴油的冷滤点下降8℃。     

柴油降凝剂MAVA的合成与性能研究

以马来酸双酯和醋酸乙烯酯为单体,聚合制得二元聚合物MAVA。该聚合物作为柴油降凝剂可以降低几种柴油的冷滤点和凝点：0．09％MAVA可降低乌石化0号柴油冷滤点2℃,凝点7℃;可降低独石化0号柴油冷滤点3℃,凝点8℃;对吐哈0号、-10号、-20号柴油均有较好的降滤、降凝效果。     

AVS型柴油降凝剂的性能

通过自由基聚合法合成了四种不同烷基链长的丙烯酸烷基酯-醋酸乙烯酯-苯乙烯三元共聚物,测定了共聚物对柴油的降凝降滤效果,用气相色谱仪测定了柴油中正构烷烃的含量和分布,用高级流变仪和光学显微镜研究了柴油加降凝剂和未加降凝剂的流变行为和结晶行为。结果表明:烷基链长与柴油中正构烷烃的平均碳数接近的降凝剂降凝效果最好,可使凝点降低12℃,而使柴油中蜡晶变得更分散更均匀的降凝剂降滤效果最好,可使冷滤点降低4℃;蜡晶的大小、形状和聚集状态直接影响柴油的冷滤点,而三维网状结构的形成对柴油的凝点起决定性的作用,好的柴油降凝剂应该既不利于三维网状结构的形成,又不使蜡晶变的太大或聚集成太大的簇状结构。     

新型柴油降凝剂的合成及应用

介绍了三元共聚物(丙烯酸酯、马来酸酐和乙酸乙烯酯)醇解型柴油降凝剂的制备和表征.合成过程分为3步:首先在n(十六醇)/n(丙烯酸)为1.0∶1.6,对苯二酚为0.6%(质量分数,下同),对甲苯磺酸为1.5%的条件下,合成丙烯酸十六醇酯;然后以甲苯为溶剂,n(马来酸酐)/n(乙酸乙烯酯)/n(丙烯酸十六醇酯)为1∶4∶4,过氧化苯甲酰为1.2%,恒温85 ℃,聚合7 h,得三元共聚物;最后以对甲苯磺酸为1.5%,用十六醇醇解三元共聚物,得醇解三元共聚物型柴油降凝剂.应用结果表明,当该新型柴油降凝剂的添加量为0.5%时,可使0#柴油的凝点和冷滤点分别降低14～16 ℃,6～9℃,可使-10#柴油的凝点和冷滤点分别降低19～21 ℃,11 ℃.其降凝助滤效果优于T-1804降凝剂的.     

α-甲基丙烯酸高级酯-马来酸酐-醋酸乙烯酯三元共聚物柴油降凝剂的合成及其降滤效果

合成了α-甲基丙烯酸高级酯-马来酸酐-醋酸乙烯酯(AMV)三元共聚物,以AMV三元共聚物为柴油降凝剂,测定了α-甲基丙烯酸高级酯单体和AMV三元共聚物的红外谱图,分析了影响AMV三元共聚物降滤效果的主要因素,将一种α-甲基丙烯酸混合醇酯的AMV三元共聚物与两种市售降凝剂分别进行复配,比较了复配前后的降滤效果。实验结果表明,在单体α-甲基丙烯酸十六酯、马来酸酐、醋酸乙烯酯的摩尔比为4.0:1.0:2.0,聚合温度80℃,聚合时间5h,引发剂用量5.0g/mol的条件下合成的AMV三元共聚物可将柴油冷滤点降低3～4℃。AMV三元共聚物与宜兴EVA降凝剂复配后,对大庆5#柴油和济南0#柴油的降滤性能提高;与德国DODIFLOW4744降凝剂复配后,对辽河0#柴油的降滤性能提高。     

醇解型四元共聚物柴油降凝剂的合成

以高碳十八醇和甲基丙烯酸为原料合成甲基丙烯酸十八酯,然后与马来酸酐、聚乙二醇、丙烯酰胺进行聚合,得到四元共聚物,再以质量比为1∶2.5的比例与十八醇进行醇解,得到醇解型四元共聚物新型柴油降凝剂,并对其进行了性能评价。结果表明,该降凝剂可使抚顺石化公司0#柴油冷滤点下降到-9℃,凝点下降到-3.4℃,以1∶2的复配比与市售柴油降凝剂进行复配,使冷滤点下降到-14℃,其降凝效果大大优于市售降凝剂。     

柴油流动性改进剂EsMVA的研制

为进一步提高柴油低温流动性改进剂的感受性，在实验室以马来酸酐(MA)、醋酸乙烯酯(VA)、α—甲基丙烯酸高碳醇酯(AE)为单体，过氧化苯甲酰为引发剂，在一定条件下进行聚合，再用混合高级醇对该共聚物进行酯化，得到醇解三元共聚物EsMVA。该聚合物作为柴油低温流动性改进剂可以降低柴油的冷滤点和凝点。在添加量为500μg／g时，可使乌石化0号柴油冷滤点由原来的—2℃降低到—5℃，凝点由原来的0℃降低到—8℃；可使独石化0号柴油的冷滤点由原来的—1℃降低到—5℃，凝点由原来的1℃降低到—9℃。该剂与国产剂T1804相比，降冷滤点效果基本相同，而T1804降低凝点的效果优于EsMVA。     

MA-PEG型柴油降凝剂的合成研究

以高碳十八醇和马来酸酐为原料合成马来酸酐酯,然后与聚乙二醇进行聚合,得到二元共聚物新型柴油降凝剂。通过FT-IR光谱、XRD衍射光谱、冷滤点测定仪、凝点测定器、酸度测定仪对所合成的新型柴油降凝剂的性能进行了评价。结果表明,抚顺二厂0~#柴油冷滤点下降到-9℃,凝点降到-1.8℃,酸度值上升到6.43,初步评价了降凝效果。     

丙烯酸混合酯/马来酸酐二元共聚醇解物的研制

研制了EsAM类型柴油降凝剂,考察了降凝助滤效果、最佳反应条件及机理.在丙烯酸混合酯的醇碳数比例C14∶C16∶C18为1∶2∶1,单体配比1∶2,引发剂用量1.2%,聚合温度80℃,聚合时间4 h,酸酐和醇的比为1∶1的条件下合成了EsAM.添加量为2500 μg/g,可使新疆-10#柴油冷滤点降低8℃.将EsAM与其它降凝剂比较,发现EsAM是一种助滤效果明显的改进剂,具有一定的工业前景.     

一种新型柴油流动改进剂的合成及助滤性能

 介绍了一种新开发的柴油低温流动性改进剂MV-a. 该剂以醋酸乙烯酯(VA)和马来酸酐(MA)为原料, 在85℃恒温、N₂保护下聚合, 得到二元交替共聚物, 再用高碳胺进行胺解制得. 对MV-a主要官能团进行了IR表征, 考察了单体摩尔配比、反应温度、溶剂用量、引发剂用量对MV-a性能的影响. 结果表明, 交替聚合反应是可行的; VA的用量对MV-a降凝助滤效果影响较大, VA和MA最佳摩尔配比为2; 4种反应影响因素的作用大小顺序为: 单体摩尔配比>反应温度>溶剂用量>引发剂用量. 通过对张家港0^#等3种柴油低温测试, MV-a可降低冷滤点3～5℃; 与EVA-1复配使用, 可降低冷滤点3～9℃, 复配体系具有协同作用.     

A new alternating copolymerized derivative as a cold flow improver for diesel fuel

Synthesis of a cold flow improver （MAVA-a） for diesel fuel and its effect on solidifying point （SP） and cold filter plugging point （CFPP） of diesel fuels were investigated, The cold flow improver was prepared by using maleic anhydride （MA） and vinyl acetate （VA） as raw materials, toluene as solvent, dibenzoyl peroxide （BPO） as initiator, through alternating polymerization under nitrogen to obtain a binary-polymer and then through aminolysis by using a higher carbon amine as aminating agent at a temperature of 80 ℃. A cold flow improver was designed and prepared for No. 0 diesel fuel from Zhang Jia-Gang Petrochemical Company according to the contents of n-paraffin and its carbon number distribution in the No. 0 diesel fuel. It was also used together with two kinds of ethene-vinyl acetate copolymer improvers （EVA） separately. The test result showed that the CFPP of the No. 0 diesel fuel could be lowered by 3-5 ℃ when the improver MAVA-a was used. The CFPP was lowered by 8℃ when the improver MAVA-a was used together with EVA-2.     

柴油调合人工神经网络模型研究

根据某炼油厂所提供的柴油调合凝点和冷滤点基础数据 ,用人工神经网络的反向传播方法进行建模预测。提出了人工神经网络适宜的拓扑结构 ,通过生产数据的检验 ,证明了用该方法建立的柴油调合模型能有效地给出预测信息。研究表明 ,凝点预测绝对值平均误差为 1.0 5℃ ,冷滤点预测绝对值平均误差为 0 .91℃ ,较常用的调合系数模型、指数关联模型和凝点换算因子模型 ,能更准确地预报调合柴油的凝点和冷滤点。     

食用植物油所制备生物柴油的低温流动性能

以我国常用的7种食用植物油为原料，采用碱催化酯交换法制成纯植物油生物柴油．并测定了各种生物柴油中脂肪酸甲酯的分布、凝点、冷滤点、倾点和粘度。通过比较发现．当植物油制成生物柴油后其凝点和倾点显著升高，但冷滤点降低。从凝点看，其中菜籽油生物柴油能满足我国-10号柴油的要求，葵花籽油、玉米油、芝麻油和大豆油的生物柴油能满足0号柴油的规格，花生油生物柴油的凝点则较高。纯植物油生物柴油的低温流动性能主要与生物柴油中的饱和脂肪酸甲酯的含量和分布有关，饱和脂肪酸甲酯的含量越高，饱和脂肪酸甲酯中的长链脂肪酸甲酯含量越多，该生物柴油的低温性能越差。     

柴油对乙烯-醋酸乙烯酯降凝剂感受性的研究

用色-质联用方法对经纯化处理的4种国内外柴油降凝剂进行分析,确定了它们纯化后所得聚合物均为乙烯-醋酸乙烯酯。对柴油组分及其调合柴油进行降凝剂感受性试验,结果表明,乙烯-醋酸乙烯酯降凝剂对柴油具有较好的降凝效果,对加氢柴油及其调合柴油具有较好的降低冷滤点效果,当加剂量为500 ?g/g时,加入降凝剂B能使加氢柴油的冷滤点降低12 ℃,加入降凝剂C可使-20号调合柴油的冷滤点降低20 ℃。分析柴油的正构烷烃含量及其碳数分布,结果表明,正构烷烃含量低且具有较高含量低碳数正构烷烃柴油的低温性质较好;正构烷烃含量低、碳数分布宽、含有少量高碳数正构烷烃的柴油的加剂感受性较好。     

富马酸高级醇酯-醋酸乙烯酯共聚物的制备及其对柴油低温流动性能的影响

以C8～18富马酸高级醇酯(FA)和醋酸乙烯酯(VA)为原料、过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,共聚合成了FA-VA共聚物(PFA),并将其作为柴油降凝剂。在温度80℃、w(BPO)=1%(基于原料)、n(VA)∶n(富马酸十二醇酯)=3∶1的优化条件下,合成了富马酸十二醇酯-VA共聚物(PFA-12)降凝剂。通过对加入PFA降凝剂的大庆原油产-20#柴油的凝点和冷滤点,考察了PFA的降凝效果。实验结果表明,当PFA-12降凝剂在-20#柴油中的质量分数为0.1%时,PFA-12降凝剂可将柴油的凝点降低18.0℃、冷滤点降低7.0℃;将PFA-12、富马酸十四醇酯-VA共聚物、富马酸十六醇酯-VA共聚物、富马酸十八醇酯-VA共聚物4种降凝剂按质量比16∶2∶2∶2进行复配得到的复合降凝剂,可将柴油的凝点降低22.0℃、冷滤点降低8.0℃。     

柴油降凝剂的合成与性能

以醋酸乙烯酯、苯乙烯、马来酸酐、十八醇、十八胺为主要原料 ,通过聚合、酯化或胺化 ,合成了两种柴油降凝剂 A和 B,测定了它们的降冷滤点效果 ,结果表明 :降凝剂 A的加剂量在 0 .1 %以内 ,就能将 0 #柴油的冷滤点降低约 3℃ ;T1 80 5与降凝剂 B以 4∶ 1 (质量比 )复配 ,加剂量为 0 .6%时 ,能将 0 #柴油的冷滤点降低 1 3℃     

柴油低温流动改进剂的复配及降凝效果的评价

柴油低温流动改进剂的复配使用是提高柴油在低温下流动性的重要手段之一。考察了复配型柴油低温流动改进剂的3个复配单元以不同配比复配后对0号柴油低温性能的影响,采用冷滤点来评价改进剂的降凝效果,并用差示扫描量热法(DSC)进一步分析蜡晶在低温下的结晶过程。结果表明:聚富马酸烷基酯-醋酸乙烯酯共聚物(PFVA)与聚乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、二(氢化牛脂基)邻苯二甲酸酰胺(Tab)复配产生一定的协同作用,当总加剂量为500μg/g,PFVA,EVA,Tab质量分数分别为46%,46%,8%时,冷滤点降低了19℃,析蜡高峰值温度降低,蜡晶相变热ΔH的绝对值降低,有效地延缓了蜡晶的析出,从而提高了柴油的低温流动性。     

柴油低温流动改进剂在-35号柴油调和中的应用

柴油低温流动改进剂可以有效地改善油品的冷滤点,其在-35号柴油调和中发挥着重要作用。以抚顺石油三厂冬季生产的-35号柴油为例,采用小样实验的方法,比较了-35号柴油调和中各组分油的冷滤点大小,分析了导致其冷滤点不合格的0号柴油组分以及不同含量0号柴油组分对其冷滤点的影响,并通过对含有不同0号柴油组分含量的-35号柴油逐步添加柴油低温流动改进剂,分析加剂量对其冷滤点的变化趋势,从而找出生产的最佳配比,以此为企业实际生产提供参考。实验结果显示,多组分油调和的-35号柴油中,0号柴油组分含量在25％～35％时,柴油低温流动改进剂对油品效果明显,可以使其冷滤点降低至产品要求,但加剂量不应超过0．1％。