一种改进的由氨基酸酯制备手性氨基醇的新方法

采用NaBH4/CeCl3作为还原体系,在无水甲醇溶剂中,将氨基酸甲酯还原为相应的手性氨基醇。以L-苯丙氨酸甲酯还原制备L-苯丙氨醇的反应为研究对象,考察了催化剂用量、反应温度及时间诸因素对产品收率的影响。结果表明:在n(L-苯丙氨酸甲酯)∶n(CeCl3)=1∶2、反应温度30℃、反应时间2 h的优化条件下,L-苯丙氨醇收率为90.3%。本法有操作简便,收率高等优点,该反应为制备手性氨基醇提供了一种新的有用的合成方法。     

L-苯丙氨醇的制备

以L-苯丙氨酸为原料，经甲酯化后用硼氢化钠作还原剂，在加入氯化锂的条件下还原得到L-苯丙氨醇。还原反应的最佳条件为NaBH4和L-苯丙氨酸甲酯的物质的量比2：1，20℃反应4h，收率达到81％。     

手性氨基醇的绿色催化工艺研究

以L-丙氨酸为原料,利用5%钌-铑/氧化铝双金属催化加氢还原得到L-丙氨醇,其催化加氢工艺优化得到当磷酸与丙氨酸的摩尔比为1.1、反应温度110℃、反应时间7h、反应压力4MPa时,L-丙氨酸的转化率为96%,得到L-丙氨醇的光学收率为99%.该方法也适用于L-苯丙氨酸、L-缬氨酸等氨基酸的催化加氢,光学收率均为97%以上.     

L-脯氨醇的合成

用NaBH4／I2还原体系将L-脯氨酸(L-proline)直接还原得到L-脯氨醇。通过对其还原和水解工艺的优化,获得规模制备的最优条件是：n(NaBH4)：n(I2)：n(L-proline)：2．5：1．75：1,室温下滴加碘,回流反应20h,然后在ω(NaOH)=20％的水溶液中90℃水解3h。产品L-脯氨醇的收率为88．4％,光学纯度大于99％。     

Zn(BH4)2还原L-脯氨酸制备L-脯氨醇的合成研究

用Zn(BH4)2还原L-脯氨酸制备了L-脯氨醇。最佳工艺条件是制备Zn(BH4)2的反应时间是20h,还原L-脯氨酸的反应时间是5h,水解温度是四氢呋喃的沸点温度。L-脯氨醇的产率为90%,光学纯度为97%,nD=1·506,αD= 30·1(C2·0,甲苯)。     

(S)4-氨基-1-甲基吡咯烷-2-酮的合成

(S)-4-氨基-1-甲基吡咯烷-2-酮是合成杂环类镇痛药的重要中间体。以L-天冬氨酸为起始原料,经5步反应合成了(S)-4-氨基-1-甲基吡咯烷-2-酮,总收率19%。对合成路线中的关键步骤——双内酰胺的还原过程进行了量子化学计算,并以硼氢化钠/硫酸为还原剂,实现了双内酰胺的单羰基还原过程,还原反应收率90%,区域选择性100%。该路线已实现千克级生产,生产总收率17%。     

手性β-氨基醇的合成

以廉价易得的L-苯甘氨酸为原料,经过2步反应,分别合成了1.1.2-三苯基-二氨基乙醇和1.1-二乙基二氨基乙醇化合物,产率分别为71．2％和74．3％。此合成方法的优点：原料廉价易得,合成路线短,操作方便。     

手性(S)-1,2,4-丁三醇的制备与表征

介绍以L-苹果酸为原料,经甲酯化、还原反应合成了(S)-1,2,4-丁三醇。运用旋光度测试、红外光谱以及核磁共振谱对其结构进行表征,证实目标产物的结构。通过改进分离方法,简化操作过程,使其向工业化迈进了一步。     

C2-对称手性双氨基醇的新合成方法

L-脯氨酸经3步反应制得手性氨基醇(2S)-(二苯基羟甲基)四氢吡咯。后者与邻-二(溴甲基)苯反应合成了C2对称手性双氨基醇邻双[(2S)-(二苯基羟甲基)四氢吡咯-1-甲基]苯。此合成方法的优点是路线短,操作方便。     

苯并三唑类光稳定剂的合成

综述了苯并三唑类光稳定剂的合成路线。对各种还原方法 (锌粉法、水合肼法、保险粉法、加氢还原法、硫化钠—锌粉法等 )进行了分析对比 ,指出硫化钠—锌粉法是一条适于工业化的还原路线。对还原过程以及副反应的反应机理进行了探讨。     

西那卡塞制备工艺专利综述

西那卡塞是第二代钙受体调节剂,对因慢性肾脏疾病而接受透析的继发性甲状旁腺功能亢进症(SHPT)患者疗效确切,广泛应用于临床,市场空间大。本文介绍了西那卡塞合成技术的概况,根据中间体的结构不同,分为亚胺中间体还原路线、带有离去基团的化合物的取代反应路线、酰胺中间体还原路线、C-C不饱和键中间体的还原路线以及保护性基团脱除路线。本文详细地梳理了西那卡塞合成路线和重要中间体。     

L-苯丙氨酸的生物合成

L-苯丙氨酸属于芳香族氨基酸，在生物体内存在着复杂的合成路线。本文根据L-苯丙氨酸的生物合成过程以及在生物体内的代谢特点，阐述利用生物合成法实现工业化生产L-苯丙氨酸的可行路线。     

石油基可纺沥青小试工艺技术的研究

以裂解焦油综合利用装置所生产的L-80沥青为原料进行小试工艺技术研究,通过阶段性试验,对L-80沥青调制工艺路线进行选择,优选出空气氧化热缩聚法调制L-80沥青的工艺路线。     

L—脯氨醇的合成

L-脯氨醇是一种手性试剂,可用于多种非线性光学材料的合成,但是这种试剂目前在国内尚无商品供应。迄今文献上所报道的脯氨醇的合成法均采用间接还原法.即把 L-脯氨酸酯化变成L-脯氨酸酯(甲酯或乙酯),再将酯还原成醇。我们经过反复实验提出了把 L-脯氨酸直接还原成 L-脯氨醇的方法。结果满意。反应式如下:     

邻氯苄醇的制备

以邻氯苯甲醛为原料,在乙醇和水的混合溶剂中,用硼氢化钾还原得到了合格的邻氯苄醇,工艺路线简单,收率90％以上。同时考察了各种影响因素。适宜的工艺条件为：n（硼氢化钾）：n（邻氯苯甲醛）=0．3：1,v（水）：v（95％乙醇）=1：2．7,反应温度为10～35℃。     

尿素法合成碳酸二甲酯的研究进展

总结了从尿素出发合成碳酸二甲酯的三条工艺路线：尿素直接醇解路线、尿素-碳酸丙烯酯(或碳酸乙烯酯)-碳酸二甲酯路线、尿素-二苯基脲-苯氨基甲酸甲酯-碳酸二甲酯路线。对三条路线的反应过程、催化剂及优缺点进行了比较,认为尿素-碳酸丙烯酯(或碳酸乙烯酯)-碳酸二甲酯路线具有反应简单、产率和选择性高及反应步骤相对较少的优点。尿素醇解制备碳酸二甲酯的方法具有工业化前景。     

羧酸酯还原制备醇的方法研究进展

羧酸酯还原成醇是有机化学中的一类重要反应,有着广泛的用途。在涉及此类还原反应的已有文献资料中,所使用的还原体系包括硼烷、氢化铝锂、二异丁基氢化铝、红铝、金属硼氢化物等,其中,这些体系的还原能力各不相同。本文简要介绍了以上不同还原体系的研究新进展,综述了不同还原体系用于酯还原反应的反应机理,并通过不同还原体系间的比较与实例列举,为酯的还原研究提供了一些新的思路和方法,如还原体系的投料配比、投料顺序及与不同添加剂的配伍均可影响反应结果,使部分反应的收率高达90%以上,并使酯还原成醇的反应以更温和的方式进行。指出反应选择性更好,适用范围更广,反应条件更温和的新试剂、新方法将不断涌现,这将会给羧酸酯还原的领域带来更新的发展。     

二氯环己烷的一种综合利用方法

将环己烷氯化生产氯代环己烷过程中的副产物二氯环己烷转化为重要的化工原料2-环己烯-1-醇和环己烷,并确定了工艺路线:在高温、高压条件下用氢氧化钠水溶液水解二氯环己烷,产物经分离后得到2-环己烯-1-醇、苯、环己烯及环己二烯;苯、环己烯及环己二烯经加氢还原后转化为环己烷。环己烷收率为56.6%,2-环己烯-1-醇收率为34.9%,总收率为91.5%。     

食用香料反式-3-辛烯-2-醇的合成研究

以正戊醛和丙酮为原料,经缩合、脱水及还原三步反应合成了反式-3-辛烯-2-醇,此工艺路线原料易得,反应条件温和,总收率为57.6%。缩合反应合成中间体4-羟基-2-辛酮的最佳条件为:反应时间6 h,反应温度25°C,碱的浓度4%,丙酮与戊酮的摩尔比4∶1,脱水采用磷酸,副产物少,收率高(85%);还原反应使用LiAlH4,同样副产物少,收率高(96%)。     

Flupyradifurone的合成路线综述

综述了flupyradifurone及其中间体的合成路线,并对各路线进行了比较和评价。以2,2-二氟乙酸乙酯为原料经酰胺化反应、还原反应、胺化反应合成flupyradifurone的合成路线最有工业化前景和研究价值。