[PbI_4]~（2-）-CV体系共振瑞利光散射法测定痕量结晶紫

在硫酸介质中,Pb2＋与过量I-形成配离子[PbI4]2-,[PbI4]2-能与结晶紫（CV＋）阳离子形成电中性的离子缔合物,使体系的共振瑞利散射（RRS）增强,据此建立一种新的共振瑞利光散射法测定痕量结晶紫的新方法。在0.07 mol/L H2SO4、1.8×10-4mol/L Pb2＋、过量I-及0.04%PVA等的存在条件下,RRS强度改变值（ΔI）与结晶紫的浓度在0.15～180μg/mL范围内呈良好的线性关系（r=0.998）,方法检出限为0.08μg/mL,RSD〈2.5%,样品加标回收率为86.4%～107.3%。新方法灵敏、操作简便,应用于鱼肉和鱼池水中痕量结晶紫的测定,结果满意。     

硫堇-I3^-PVA共振瑞利散射法测定环境水样中痕量砷（Ⅲ）

建立了一种测定环境水中痕量砷的共振瑞利散射（RRS）新方法。在pH=5．6的HAc—NaAc缓冲溶液中,I3^-与硫堇在聚乙烯醇（PVA）存在时能生成稳定的离子缔合物,体系共振瑞利散射增强。当加人微量As（Ⅲ）时,碘能定量氧化As（m）,导致共振瑞利散射减弱,在0．05—12．0μg／25mL浓度范围内,共振瑞利散射强度的改变值△IRRS与As（Ⅲ）浓度呈线性关系,方法检出限为0．92μg/L。用于环境水样中痕量As（Ⅲ）的测定,结果令人满意。     

以铁氰化钾为探针试剂光度法测定卡比马唑

采用K_3[Fe(CN)_6]为探针试剂分光光度法测定卡比马唑的新方法。研究表明,在酸性条件下,卡比马唑使Fe(III)还原为Fe(II),还原生成的Fe(II)可以与K_3[Fe(CN)_6]反应生成可溶性普鲁士蓝KFeIII[FeII(CN)6]。卡比马唑的浓度在0.05~4.8μg/m L范围内与吸光度呈现良好线性关系,线性回归方程A=0.02016+0.35987C(μg/m L),相关系数R=0.9998,检出限为0.042μg/m L,相对标准偏差R.S.D.=0.58%(n=11),间接测定卡比马唑的摩尔吸光系数ε=6.7×105L/(mol·cm-1)。本方法成功用于药物中卡比马唑含量的测定,平均回收率为98.3%~102.0%,结果满意。     

共振散射光谱法测定卡托普利

在pH为3.0时,Fe(Ⅲ)和K_4[Fe(CN)_6]生成普鲁士蓝离子缔合物,体系在335 nm处呈现较强的共振散射效应(IRS)。加入卡托普利后,卡托普利分子中的巯基可还原Fe(Ⅲ)为Fe(Ⅱ),导致体系的共振散效应减弱,且随着卡托普利浓度的增加,体系335 nm处共振散射强度呈线性下降,在卡托普利浓度为0.01～1.50μg/mL范围内,线性回归方程为ΔIRS=901.07ρ+334.94,相关系数(R)为0.9989,体系的检出限(3σ/k)为1.33 ng/mL。用于药物中卡托普利的含量测定,结果满意。     

高锰酸钾退色光度法测定阿昔洛韦

在稀硫酸介质中,阿昔洛韦与高锰酸钾发生氧化还原反应,溶液退色,辛基苯基聚氧乙烯醚(OP乳化剂)对反应有增敏作用,最大退色波长为525 nm.退色程度和阿昔洛韦的浓度成正比,据此建立了测定阿昔洛韦含量的光度法.在最大吸收波长处,阿昔洛韦浓度在0～18 μg/mL范围内符合比尔定律,检出限为1.6 μg/mL.方法用于尿液和药物制剂中阿昔洛韦含量的测定,结果满意.     

抗病毒药阿昔洛韦的合成改进

鸟嘌呤、六甲基二硅氮烷和（NH4）2SO4回流反应18h,浓缩,溶于苯,过滤后与AcOCH2CH2OCH2Br在Hg(CN)2的催化作用下缩合,水解得9－[（2－乙酰氧乙氧基）甲基]鸟嘌呤（1）,1最后与CH2NH2反应制得阿昔洛韦。总收率为72．3％。     

[PbI4]2--CV体系共振瑞利光散射法测定痕量结晶紫

在硫酸介质中,Pb2+与过量I-形成配离子[PbI4]2-,[PbI4]2-能与结晶紫(CV+)阳离子形成电中性的离子缔合物,使体系的共振瑞利散射(RRS)增强,据此建立一种新的共振瑞利光散射法测定痕量结晶紫的新方法。在0.07 mol/L H2SO4、1.8×10-4mol/L Pb2+、过量I-及0.04%PVA等的存在条件下,RRS强度改变值(ΔI)与结晶紫的浓度在0.15～180μg/mL范围内呈良好的线性关系(r=0.998),方法检出限为0.08μg/mL,RSD<2.5%,样品加标回收率为86.4%～107.3%。新方法灵敏、操作简便,应用于鱼肉和鱼池水中痕量结晶紫的测定,结果满意。     

分光光度法测定番茄中维生素C的含量

本文采用分光光度法测定番茄中的维生素C含量,此方法原理为:利用维生素C的还原性,将Fe~(3+)转化为Fe~(2+),Fe~(2+)可以与K_3[Fe(CN)_6]反应生成可溶性普鲁士蓝。通过测定普鲁士蓝在750 nm处的吸光度间接测定番茄中维生素C的含量。结果表明三氯化铁用量为6mL,铁氰化钾用量为4mL,反应时间为50min,番茄中的维生素C含量为16.64 mg/100 g。     

NZP族磷酸盐材料CaZr_4（PO_4）_6对金属离子的吸附性能

采用共沉淀法合成了化学组成为CaZr4（PO4）6（简称CZP）的NZP族磷酸盐结晶化合物粉体,分别用XRD和N2吸附BET法表征物相和孔结构,研究了CaZr4（PO4）6对Fe3＋和Mg2＋的吸附性能。吸附动力学研究表明：CZP对Fe3＋的吸附平衡时间为8 h,对Mg2＋则为3 h;室温下模拟原液中Fe3＋含量处于10～100 mg/L时,CZP对Fe3＋的平衡吸附容量为0.336～1.332 mg Fe3＋/g CZP;CZP在60℃时对Fe3＋的平衡吸附容量要小于20℃时的平衡吸附容量。CZP用量为5 g时,对Fe3＋的吸附率为55.22%,合适的吸附剂用量为2 g。     

铬黑T分光光度法测定微量Ni（Ⅱ）

本文研究了铬黑T（EBT）与镍（）的显色反应条件,建立了新的测定微量Ni（）的较高灵敏度分光光度法。实验结果表明,pH10.0 H2B4O7-KCl-NaOH缓冲介质中,镍（）与EBT发生灵敏的显色反应,生成紫罗兰色的配合物。配合物最大吸收波长为532 nm,表观摩尔吸光系数ε为4.01×104L.mol-1.cm-1,Ni2＋的质量浓度在0~30μg/25mL范围内遵循比尔定律。结果表明,本方法用于微量镍（）的测定,结果令人满意。     

用高分辨透射电子显微技术研究0.94（Na（1/2）Bi（1/2））TiO3–0.06BaTiO3的有序结构

用高分辨透射电子显微技术（high resolution transmission electron microscopy,HRTEM）和选区电子衍射（selected area electron diffraction,SAED）技术对具有A位复合钙钛矿结构的0.94（Na1/2Bi1/2）TiO3（BNT）–0.06BaTiO3（BNBT6）陶瓷的显微结构进行了深入研究。沿[001],[011]和[111]3个晶带轴方向的SAED花样分析结果表明：A位Bi3＋和Na＋可以形成2种不同的有序结构——1/2{110}和1/2{111}超结构。据此,建立了BNT的1/2{110}和1/2{111}有序结构模型,其中1/2{110}型有序是由Bi^3＋层和Na^＋层沿[110]方向交替排列而形成,1/2{111}型有序是由Bi^3＋层和Na^＋层沿[111]方向交替排列而形成。利用多层法,通过计算机模拟了1/2{111}有序结构沿[001],[011]和[111]3个方向的HRTEM像,与实验拍摄的HRTEM像对照,验证了所建立的1/2{111}有序结构模型的正确性。同时,采用快速Fourier变换（fast Fourier transformation,FFT）技术,由1/2（330）和1/2（330）超晶格反射斑点获得的一维晶格像,揭示了沿[110]方向局部Bi3＋层和Na＋层扭曲导致的位错和反相畴界（anti-phase boundary,APB）,APB的存在表明结构中存在着Bi3＋层和Na＋层沿[110]方向的交替排列,证实BNBT6中存在着1/2{110}有序结构。BNBT6有序结构的HRTEM研究表明：A位Bi^3＋和Na^＋的化学有序是导致超晶格反射的主要原因。     

显色光度法测药物中的抗坏血酸含量

基于抗坏血酸将Fe3＋还原为Fe2＋,用邻二氮菲作Fe2＋的显色剂,用pH 5.4的六亚甲基四胺-HCl缓冲溶液调节体系酸度,建立了测定抗坏血酸含量的新方法,即显色光度法测定药物中的抗坏血酸。讨论了最佳的反应条件,结果表明抗坏血酸浓度在0～10μg/mL范围内符合比尔定律。此方法可应用于药品、合成样品中抗坏血酸含量的测定。     

诺氟沙星-Bi(Ⅲ)-KI体系的共振瑞利散射法测定牛奶中诺氟沙星残留量的方法

在HCl介质中,Bi(Ⅲ)与I-可形成[BiI4]-络合负离子,与质子化的诺氟沙星(NRF)缔合,形成离子缔合物,使共振瑞利散射(RRS)显著增强,并且最大RRS峰位于469 nm处。在优化的实验条件下,RRS强度增大值(ΔI)与NRF浓度成正比,线性范围和检出限分别为3.2~130μg/L和0.96μg/L,方法简单,灵敏度高,用于牛奶样品中NRF测定,结果满意。     

共振瑞利散射法测定尿中痕量砷

建立了一种测定尿中痕量砷的共振瑞利散射(RRS)新方法。在pH=5.6的HAc-NaAc缓冲溶液中,I3-与硫酸耐而蓝生成稳定的离子缔合物,体系共振瑞利散射增强。当加入微量As(Ⅲ)时,碘能定量氧化As(Ⅲ),导致共振瑞利散射减弱,在0.10~4.0μg/25 mL浓度范围内,共振瑞利散射强度的改变值ΔIRRS与As(Ⅲ)浓度呈线性关系,方法检出限为1.65μg/L。用于尿中痕量砷的测定,回收率为93.5%~106.7%。     

D311B型阴离子交换树脂吸附Cr（Ⅵ）的研究及应用

以去除模拟浓缩果汁中的Cr（Ⅵ）为目的,研究了D311B型阴离子交换树脂对Cr（Ⅵ）的吸附性能。实验发现,D311B型阴离子交换树脂在弱酸性条件下（pH在1~4的范围内）对Cr（Ⅵ）具有较强的吸附选择性,等温吸附曲线符合Freundlish等温方程。1.0 g树脂对50 mL浓度为100μg/mL的Cr（Ⅵ）标液的吸附率达74.2%,最大吸附量为3 710μg/g;K＋、Na＋、Ca2＋、Mg2＋、Cl-、SO42-等常见离子等质量浓度对铬吸附无干扰。负载Cr（Ⅵ）的树脂可用1 mol/L的NaCl溶液解吸,解吸后的树脂可再生利用。采用静态吸附方法,0.5 g树脂对50 mL浓度10.0μg Cr（Ⅵ）/mL模拟浓缩果汁,Cr（Ⅵ）的一次去除率可达91.5%。     

流动注射光散射法测定水样中微量Pb（Ⅱ）

利用自制的流通池,提出了流动注射分析与光散射光谱法联用的技术;研究Pb^2＋与S^2-反应体系在470nm处散射光强度与溶液中Pb^2＋的浓度成线性关系,据此建立一种检测微量Pb（Ⅱ）的新方法;方法的线性范围为0-120μg/ml,相关系数r=0.9980,检出限为1.9989μg/ml,RSD=3.53%,测定频率为48次/h;测定结果表明本文所建立的方法简单快速,灵敏度高,化学试剂少。方法适用于测定水样中的微量铅,结果令人满意。     

薄层树脂相吸光光度法同时测定痕量Fe(Ⅲ)和Fe(Ⅱ)的研究

Fe(Ⅲ)和Fe(Ⅱ)能在弱酸性条件下与邻菲啉(phen)生成稳定有色配合物[Fe(phen)]3 和[Fe(phen)]2 。该配合物能与阳离子交换树脂定量交换缔合,形成树脂(R-)-Fe(Ⅲ)-phen或(R-)-Fe(Ⅱ)-phen三元配位缔合体系。Fe(Ⅱ)表观摩尔吸光系数εF51e(2Ⅱ)=1.03×105L.mol-1.cm-1,比水相光度法提高21倍;测定Fe(Ⅱ)线性范围0~8.0μg/mL。400nm处Fe(Ⅲ)表观摩尔吸光系数4Fε0e(0Ⅲ)=2.6×104L.mol-1.cm-1,比水相光度法提高12倍;Fe(Ⅲ)测定线性范围0~12μg/mL。512nm处测定4.0μg Fe(Ⅱ)6次,RSD=1.37%;400nm处测定4.0μg Fe(Ⅲ)6次,RSD=2.74%。实测了天然水中Fe(Ⅲ)和Fe(Ⅱ)含量,并与AAS法测定结果比较,结果令人满意。     

铅-碘化钾-罗丹明6G共振瑞利散射法测定环境水样中微量铅

在0.60 mol/L H3PO4介质中,Pb(Ⅱ)与过量的I-离子形成[PbI4]2-配阴离子,并进一步与罗丹明6G(Rh6G)形成离子缔合物,该离子缔合物在315 nm处产生强烈的共振瑞利散射光谱。缔合物体系的散射光强度ΔI与Pb(Ⅱ)的质量浓度在0.04~0.20μg/mL范围内具有良好的线性关系,Pb(Ⅱ)的检出限为0.032μg/mL。方法用于测定环境水样中痕量铅,结果与分光光度法相符。     

共振光散射法测定克拉霉素

一种以十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)探针用RRS技术,灵敏、简便、快捷测定克拉霉素的新方法已经建立。在弱酸性介质中,克拉霉素开环后带负电荷,与带正电荷的CTMAB反应形成络合产物,此时不仅引起吸收光谱的变化,而且导致共振瑞利散射的显著增强,其最大RRS波长位于420 nm处。克拉霉素浓度在17~75μg/L范围内与散射强度(△I)成正比。此方法对克拉霉素的检出限为5.4μg/L。     

（-）-α-蒎烯选择性氧化合成（＋）-2-羟基-3-蒎酮的研究

以（-）-α-蒎烯为原料,经过选择性氧化合成（＋）-2-羟基-3-蒎酮。研究了其合成工艺条件,对不同氧化体系、氧化剂用量、反应时间以及反应温度等因素进行了探讨。结果表明,（-）-α-蒎烯选择性氧化合成（＋）-2-羟基-3-蒎酮合适的工艺条件为：13．7g（纯度为93．0％）的（-）-α-蒎烯,在α-蒎烯与高锰酸钾物质的量之比为1：2,溶剂丙酮与水的用量是110：12（mL：mL）,反应温度为0-5℃,反应时间为5h,α-蒎烯转化率为97．1％,（＋）-2-羟基-3-蒎酮选择性为78．4％,纯度为92．1％,得率为76．1％,比旋光度为[α]D28＋26°（c=0．5mol／L,CHCl3）。另外,采用IR、GC-MS和1H NMR和13C NMR等对（＋）-2-羟基-3-蒎酮结构进行了表征。