Étude de la qualité des eaux de refroidissement des condenseurs principaux des centrales tracy,gentilly 1 et gentilly 2 sises le long du fleuve saint-laurent

La comparaison de divers paramètres physico-chimiques a permis de différentier la qualité des eaux de refroidissement des condenseurs des centrales Tracy, Gentilly 1 et Gentilly 2. Les résultats ont fait ressortir une minéralisation des eaux plus prononcée à Tracy qu' à Gentilly 1 et 2, où par contre les suspensoüdes s'y trouvaient en plus grande quantitè. Les paramètres de la conductivité, alcalinité et matières en suspension ont démontré des taux assez constants dans les eaux de Tracy contrairement aux cas de Gentilly 1 et 2 où ils subsissaient d'importantes variations temporelles. L'analyse ionique des eaux révéla la présence des espèces NH₄⁺, Li⁺, F^? et Br^? à l'état de traces, tandis que la composition élémentaire des suspensoüdes comprenait des teneurs en chlorures aussi élevées que 5000 ppm. Seuls les critères employés par les concepteurs des systèmes, qui comportent à la fois des paramètres sur l'encrassement et l'entartrage, sont en mesure de relever les variantes notées pour les eaux de ces sites; encore là faudrait-il appliquer ces critères à un échantillonnage représentatif.     

Structures en beton pour les usines de dessalement

Le programme d'études et d'essais de plusieurs années a été effectué par le groupement CEA—SGE—SOCEA sur l'utilisation du béton pour la construction d'usines de dessalement.Un prototype de 3 chambres en béton de la taille de celles d'une usine multiflash de 30000 mètre cube par jour a été réalisé et expérimenté à des températures allant jusqu'à 120° centigrade.Des études physico-chimique ont permis de définir la gamme de bétons utilisables.L'expérimentation du prototype a montré l'excellent comportement du béton. Les qualités de résistance à la corrosion du matériau ont été prouvées et les commodités d'exploitation qui en résultent pour des usines de dessalement font du béton un matériau parfaitement adapté á la construction, des chambres d 'évaporation des grandes unités.     

Comite international pour la caracterisation et la terminologie du carbone “publication de 24 definitions”

The following is a French translation of the 24 definitions originally published in Carbon21, 517–519 (1983). Some notes concerning the different meanings of some English terms and their French equivalents are also included. Correspondence regarding this material should be sent to Prof. A. Marchand, Centre de Recherche Paul Pascal, Domaine Universitaire, 33405 Talence Cédex, France. On trouvera ci-dessous la traduction en français, effectuée sous l'égide du Groupe Français d'Etude des Carbones (G.F.E.C.), de 24 définitions publiées précédemment en anglais [Carbon21(5). 517–519 (1983)]. L'usage des divers termes français est parfois assez différent de l'usage de leurs équivalents anglais. Certaines définitions sont donc suivies des “observations des traducteurs” qui présentent les remarques nécessaires aux scientifiques et techniciens francophones. Toute correspondance relative à ces définitions doit être adressée au Professeur A. Marchand (Centre de Recherche Paul Pascal. Domaine Universitaire, 33405 Talence Cédex, France).     

High pressure physical solubility of carbon dioxide (CO2) in mixed polyethylene glycol dimethyl ethers (Genosorb 1753)

Solubility of carbon dioxide in a mixture of polyethylene glycol dimethyl ethers (Genosorb 1753) was determined at 298.15, 313.15, 323.15 and 333.15 K at pressures up to 7940 kPa. The obtained solubility data are compared with those of CO₂ in other physical solvents. The results were correlated with the Peng–Robinson (Peng and Robinson, Ind. Eng. Chem. Fundam. 15, 59–64 1976) equation of state, and the interaction parameters are reported. Data at 323.15 K were predicted. Henry's Law constants were obtained from the data and the excess properties (excess Gibbs free energy, excess entropy and excess enthalpy) of the liquid mixture over the full range of composition were predicted at each temperature using the NRTL activity coefficient model. Enthalpy of solution and the enthalpy of mixing were determined at infinite dilution. In addition, the heats of absorption were determined using Clausius–Clapeyron equation. La solubilité du dioxyde de carbone (CO₂) dans un mélange de polyéthylène glycol diméthyl éthers (Genosorb 1753) a été déterminée à 298.15, 313.15, 323.15 et 333.15 K à des pressions allant jusqu'à 7940 kPa. Les données de solubilité obtenues sont comparées avec celles de CO₂ dans d'autres solvants physiques. Les résultats ont été corrélés avec l'équation d'état de Peng–Robinson (Peng and Robinson, Ind. Eng. Chem. Fundam. 15, 59–64 1976) et les paramètres d'interaction sont présentés. La solubilité à 323.15 K a été prédite. Les constantes de la loi d'Henry ont été obtenues à partir des données. Les propriétés en excès (l'énergie libre de Gibbs d'excès, l'entropie et l'enthalpie d'excès) du mélange liquide sur toute la gamme de composition a ont été prédites à chaque température en utilisant le modèle NRTL. L'enthalpie de solution et l'enthalpie de mélange ont été déterminées dilution infinie. Finalement, les chaleurs d'absorption ont été déterminées en utilisant l'équation de Clausius–Clapeyron. © 2011 Canadian Society for Chemical Engineering     

Etude expérimentale du micromélange à l'aide d'un traceur non-réactif dans un réacteur agité

On étudic le niveau de micromélange dans un réacteur muni de quatre chicanes et d'un agitateur à turbine à l'aide de la technique d'injection échelon d'un traceur ionique non-réactif. Une sonde conductimétrique à haute résolution spatiale a été utilisée pour détecter les fluctuations de concentrations résultant de la turbulence. L'approche phénoménologique basée sur la collision et redispersion des agrégats de fluide a été mise en évidence expérimentalement. Une évaluation directe du degré de ségrégation a été effectuée et l'ordre de grandeur trouvé (J varie de 10^?3 à 10^?5) a indiqué que le réacteur expérimental était à l'état de mélange maximal.     

Synthèse et modification chimique de copolymères séquencés polystyrène-polydiène

On présente les différentes méthodes de synthèse par voie anionique de copolymères bi et triséquencés poly(styrène-b-butadiène) ou poly(styrène-b-isoprène), qui conduisent à des produits bien caractérisés en ce qui concerne leur structure, leur composition et leurs masses moléculaires. On aborde par ailleurs la préparation de copolymères triséquencés A-B-C et la modification chimique de copolymères séquencés à base de polystyrène et de polydiènes. Ces modifications, soit de l'une ou l'autre séquence, soit des deux séquences à la fois, peuvent conduire à une nouvelle série de copolymères difficilement accessibles par synthèse directe. On discute essentiellement l'hydrogénation, l'halogénation et l'hydrohalogénation. Les différentes méthodes de caractérisation des copolymères séquencés sont indiquées. On aborde ensuite l'étude des propriétés en solution et à l'état solide des copolymères. On indique également leurs applications à l'état pur ou en tant qu'adjuvants dans le domaine des élastomères thermoplastiques. des polymères résistants au choc et des alliages de polymères.     

Molar heat capacities of solvents used in CO2 capture: A group additivity and molecular connectivity analysis

The molar heat capacities of 38 pure solvents used for CO₂ capture studies are reported in the temperature range of 303.15–393.15 K and atmospheric pressure. Existing structural similarities between these compounds were explored using a group additivity analysis (GAA) and molecular connectivity principles in terms of the reported heat capacity data. Group additivity yields the estimates of CH₃, CH₂, CH, C, ?CH, NH₂, NH, N, ?N–, OH, O and ?O group contributions to the molar heat capacities at each investigated temperature. Molecular connectivity approach provides a single equation that models the molar heat capacities of amines over the investigated temperature range. Absolute average deviations for the GAA were found to be <2.5%, and <3% for the molecular connectivity analysis. The developed equations were tested by predicting the molar heat capacities of solvents newly proposed for CO₂ capture. Les capacités calorifiques molaires de trente huit (38) solvants purs utilisés pour les études de capture du CO₂ sont rapportées dans la gamme de température de (303.15 à 393.15) K et à pression atmosphérique. Les similitudes structurelles existantes entre ces composés ont été explorées à l'aide d'une analyse additivité de groupe et les principes de connectivité moléculaire en termes de capacité thermique. L'analyse fournit les estimations de la contribution des groups CH₃, CH₂, CH, C, ?CH, NH₂, NH, N, ?N–OH, O et S = aux capacités calorifiques molaires à chaque température étudiée. L'approche de connectivité moléculaire fournit une seule équation qui modélise les capacités calorifiques molaires des amines dans l'intervalle de température étudié. Les écarts absolus moyens pour l'analyse additivité des groupes ont été de moins de 2.5%, et de moins de 3% pour l'analyse de la connectivité moléculaire. Les équations développées ont été testées en prédisant les capacités calorifiques molaires des solvants nouvellement proposés pour la capture du CO₂. © 2011 Canadian Society for Chemical Engineering     

Le dessalement de l'eau de mer - une solution a faible consommation d'energie: ia compression de vapeur.

Ce rapport présence une comparaison, sous un aspect purement thennodynamique, des consommations d'énergie primaire nécessaries à la mise en oeuvre des procédés les plus couramment utilisés pour la concentration de solutions. Le plus “cher” est l'ébullition, le moins cher, la compression de vapour.     

The use of comb-type copolymers to sustain the surface bactericidal effect of highly water-soluble cationic biocides

Summaries  A series of free radical comb-type acrylic copolymers was prepared in a solution incorporating charged and/or neutral stabilising species on the backbone. The polymer solutions were formulated with cationic biocides to give physically stable formulations with a long shelf life. Furthermore, through the control of polymer architecture of both the side-chain and the backbone, hydrophobicity, a controlled release of a biocide could be achieved. This technology has resulted in the design of temporary coatings demonstrating a sustained surface disinfecting effect. In laboratory trials, coated surfaces with polymeric/biocidal formulations continued to show a disinfection effect after several washes.

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Kammartige Kopolymere helfen, die antibakterielle Wirkung von stark wasserl?slichen kationischen Bioziden an der Oberfl?che zu erhalten

Zusammenfassung  Eine Serie von kammartigen, frei-radikalen Akryl-Kopolymeren wurde in einer L?sung mit geladenen und/oder neutralen Stabilisatoren im Rückgrat hergestellt. Die Polymerl?sungen wurden mit kationischen Bioziden hergestellt, die sie lange haltbar machten. Die Hydrophobit?t sowohl des Polymer-Rückgrades als auch der Nebenketten wurde genau kontolliert, damit das Biozid zielgerecht freigesetzt werden konnte. Diese Technologie hat es uns erlaubt, den Testanstrichen eine nachhaltige Oberfl?chendisinfektionswirkung zu verleihen. Laborversuche zeigten da? die antimikrobielle Wirkung trotz mehrerer Waschvorg?nge verblieb.

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L’usage des copolymères en peigne pour préserver les effets bactéricides surfaciques des biocides cationiques très hydrosolubles

Résumé  Une série de copolymères acryliques en peigne à radical libre a été préparée dans une solution qui incorporait sur la cha?ne principale des espèces stabilisantes chargées et/ou neutres. Les solutions polymériques étaient formulées en utilisant des biocides cationiques pour donner des formulations qui étaient physiquement stables et qui jouissaient d’une longue durée de conservation avant vente. D’ailleurs, grace au contr?le de l’architecture polymérique et de la cha?ne latérale et de la cha?ne principale on pouvait atteindre l’hydrophobicité, une libération contr?lée d’un biocide. Cette technologie a abouti à la conception de revêtements temporaires qui font preuve d’un effet soutenu en ce qui concerne la désinfection de surfaces. Au cours des essais de laboratoire, des surfaces revêtues de formulations polymériques/biocides ont continué à faire preuve d’un effet désinfectant même après plusieurs lavages.

     

Electropolymerisation de monomere 3-amino-1,2,4-triazole sur une electrode de cuivre et effet du polymere sur la corrosion de l'electrode en milieu NaCl 3%

Résumé L'electropolymérisation d'un nouveau polymére a partir de 3-amino-triazole (ATA) est réalisée. L'électrolyte support était de L'eau distillée avec un mélange de méthanol et de KOH. Le microscope électronique à balayage (MEB), la voltammétrie cyclique et le chronoampérométrie ont été utilisées pour caractériser le nouveau polymere. Ces mêmes techniques ont été employees pour étudier la nature du mécanisme d'inhibition de la corrosion du cuivre en milieu NaCl 3% par suite de la formation du polymere. L'électropolymérisation in situ du monomére donne lieu à un polymère isolant. Le traitement thermique du polymère améliore son homogénéité et son adhérence à l'électrode. Un mécanisme de la formation du poly-ATA est proposé. La formation du polymere aboutit à une diminution des courants cathodique et anodique. Les vitesses des réactions de réduction de l'óxygène et de dissolution du cuivre ont été remarquablement diminuées.

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The electrochemical polymerization of a new polymer is described. The monomer used was 3-amino-1,2,4-triazole (ATA) and the supporting medium was distilled water/methyl alcohol containing KOH. Scanning electronic microscopy (SEM), cyclic voltammetry and chronoamperometry were used, to characterize the new polymer. The same techniques were also used to study the nature of corrosion inhibition processes caused by the formation of the polymer on copper in NaCl 3%. The in-situ electropolymerization of the monomer gives an insulating polymer. Heat treatment of the polymer improves its homogeneity and adherence to the copper electrode on which it is formed. A mechanism for the formation of the poly-ATA is proposed. The formation of the polymer gives rise to a decrease in both anodic and cathodic currents. The rates of oxygen reduction and copper dissolution reactions are considerably decreased.

     

Aspect stereochimique de l'electroreduction de cyclenes actives. II. Reduction sur cathode de mercure des dicarboxy - 1,2 cyclopentene et cyclohexene et de leurs diesters methyliques: mecanisme et stereochimie

The mechanism of the 2e electrochemical reduction of 1,2-dicarboxycyclopenten I and cyclohexen II has been established from a polarographic study.—In stronly acidic media, the first electronic transfer occurs at the cationic species H₃X⁺, resulting either from a monopreprotonization at the H₂X diacid (A₁ wave) or a dipreprotonization at the HX^? anion (A₂ wave).—In less acidic media, in a sharp pH interval, a wave (B), corresponding to the reduction of H₂X, resulting from a preprotonization at HX^? is observed.—In the case of the compound I, one observes for 5 < pH < 7, a wave (C) due to the reduction of HX^?.The polarograms of the methylated esters I′ and II′ show a single 2e wave; E_{$\text{1}\text{2}$} is pH independent.Analysis of the mixtures of 1,2-dicarboxycyclans obtained after preparative electrolysis, seems to indicate that the stereochemical course of the reduction depends essentially on the nature of the diffusing species (sudden change of the cis-trans isomers ratio occurs according to an A₁ or A₂ way of reduction). In the case of the diesters, the main product obtained after the electrolysis is always the cis dihydrogenated compound. An interpretation is suggested.     

Dessalement et environnement

Le choix du lieu d'implantation d'une usine de dessalement d'eau de mer de grande capacité nécessite une étude approfondie sur les interactions possibles avec l'environnement.- influence de l'environnement sur l 'installation de dessalement : hydrogen'e sulfuré, ions ammonium, matières en suspension, microcropolluants minéraux, pollution thermique.- influence de l'installation de dessalement sur l'environnement : rejets de saumure, rejets thermiques, rejets de produits de corrosion, rejets de produits chimiques divers ...     

Comportement electrochimique de NbCl5 en milieu NaCl-KCl pur et additionne d'ions fluorure

Dans le domaine de température 700–800°C, les solutions d'ions niobium obtenues par addition de NbCl₅ dans le melange équimolaire NaCl-KCl, sont réduites jusqu'au métal en une seule étape: $${\text{Nb(IV) }} + {\text{ 4e}}^ - \Leftrightarrow {\text{Nb(o)}}$$ Cet échange est réversible, il lui correspond le potentiel standard apparent: $$E_{Nb(IV)/Nb}^{'0} = - 0.64V(Ag - AgCl) \pm 0.01V$$ Les espéces Nb(iv) sont oxydées selon le processus réversible: $${\text{Nb(IV)}} \Leftrightarrow {\text{Nb(v)}} + {\text{e}}^ -$$ Le potentiel standard apparent associé est: $$E_{Nb(IV)/Nb}^{'0} = - 0.74V(Ag - AgCl) \pm 0.05V$$ L'ajout d'ions fluorure déstabilise le complexé NbCl₆ ^2? au profit du complexe NbF₆ ^2? . Ceci se traduit par un déplacement du pie cathodique vers des potentiels plus cathodiques mais le mécanisme de réduction comporte toujours une seule étape mettant en jeu quatre électrons. Dans ces milieux des dépôts de niobium métallique ont eté obtenus caractérisés par rayon X. In the 700–800°C temperature range, NbCl₅ solutions in equimolar NaCl-KCl mixtures are reduced to the metal through a single step: $${\text{Nb(IV)}} + 4{\text{e}}^ - \Leftrightarrow {\text{Nb(o)}}$$ This exchange is reversible and the corresponding apparent standard potential is: $$E_{Nb(IV)/Nb}^{'0} = - 0.64V(Ag - AgCl) \pm 0.01V$$ The Nb(iv) species are oxidized according to the following reversible process: $${\text{Nb(IV)}} \Leftrightarrow {\text{Nb(v)}} + {\text{e}}^ -$$ The associated apparent standard potential is: $$E_{Nb(IV)/Nb}^{'0} = - 0.74V(Ag - AgCl) \pm 0.05V$$ The addition of fluoride ions destabilizes the NbCl₆ ^2? complex and yields the NbF₆ ^2? complex. The cathodic peak potential moves toward more cathodic potentials, but the reduction mechanism still involves a single step with four electrons exchanged. In these media, metallic niobium deposits have been obtained, and characterized through X-ray analysis.     

Electrode reactions of nickel(II) at mercury electrodes in aqueous solutions of pyridine at high ionic strengths

At high ionic strength the ion pair (NiPy²⁺₄, nX^?) or complex (NiPy₄X₂), n = 0, 1, 2; X^? = Cl^?, Br^?, SCN^?, N^?₃, F^?, NO^?₃, ClO^?₄; is adsorbed at the surface of mercury electrode. Under specified conditions in chloride, bromide, and thiocyanates solutions the electroreduction is preceded by a crystallization of a complex on the electrode surface. The inductive role of specifically coadsorbed Cl^? ions is discussed.     

Etude du mecanisme de l'inhibition du zinc en milieu HCl n par les sels de phosphonium

The different steps of mechanism for zinc corrosion inhibition in a 1N HCl solution with phosphonium salts Ph_{4 ? y} P⁺nBu_y, X^? (0 ? y ? 4) are clarified according to the nature of the substituting groups.The secondary type of inhibition, involving the reduction products of these salts, ie phosphine does not appear when y is greater than 1. In this case, the electrostatic adsorption and chemisorption are the predominant steps.     

A study of Ga3+ Reduction in the drop mercury electrode

A kinetic study is carried out of the Ga^3? + 3e → Ga electrode reaction in relation to the existing ionic species in the media used: LiClO₄, NaCl, KBr, NaNO₃, Na₂SO₄ and NH₄OH. It is found that the predominant species in equilibrium at the electrode have a coordination index of 6 ligands for the SO^?₄, the Cl^? and NO^?₃ ions, 5 for Br^? and 4 for NH₃. It is also noted that Ga³⁺ does not form complex compounds with ClO^?4 ions. The specific rate constant of electrode reaction in the equilibrium potential, k_O calculated by Koutecky's method, is in all cases between 2·10^?5 and 1·10^?8 cm s^?1, and the transfer coefficient, α, is about 0·15.By microcoulometric methods it is confirmed that the number of electrons in the electron transfer is three.A study is also made of interaction of the Ga³⁺ reduction wave, which in a 0·1 M LiClO₄ medium presents a half wave potential (E_{$\text{1}\text{2}$}) of ?1·270 V with reference to sce, with the H⁺ wave. It is concluded that the optimum pH of study is between 2·7 and 3·1. The ionic intensity of the medium is also taken into account.     

Ion—solvent interactions in acetonitrile + water mixtures

Standard Gibbs energies of transfer, ΔG°_t of alkali metal chlorides (M = Li, Na, K, Rb and Cs) and potassium bromide and iodide from water to the aqueous mixtures of 20, 40, 60 and 80 mass per cents of acetonitrile (ACN) have been determined at 25°C from emf measurements performed on the double cell comprising AgAg X and M (Hg) electrodes. The individual ionic contributions to ΔG°_t have also been evaluated using the reference electrolyte (RE = Ph₄AsBPh₄) method, the required ΔG°_t's of the RE being obtained from the measured solubilities of salts viz. Ph₄AsPic, KBPh₄ and KPic (Pic = picrate and Ph = phenyl). The observed increasing ΔG°_t values of the halide ions X^? and their order Cl^? ? Br^? ? I^? furnish the thermodynamic evvidence for the effect of the well known decreased H-bonding and the anion destabilizing propensities of dipolar aprotic cosolvent ACN. But the observed shallow minima in ΔG°_t-composition profiles for M⁺ and H⁺ are indicative of the result of the oppositg effects of water structure breaking propensities and the protophobic character of ACN and their relative order is the combined effects of acid—base, Born-type and soft—soft interactions. Moreover, while the distinctly pronounced stabilization of large tetraphenyl ionshas been ascribed as the combined effects of dispersion and cavity-forming interactions, the less pronounced solvation of Pic^? has been attributed to the combined effects of increased dispersion interactions of benzene nucleus and of decreased H-bonding interactions of O-atoms of the substituents. These contentions have been further substantiated by comparing ΔG°_t(i) values of some selected ions in ethylene glycol—water mixtures.     

X-Ray crystal structure of the Dye 2,4,6-Tricyano-4'-N,N-diethylaminoazobenzene

The crystal structure and molecular conformation of 2,4,6-tricyano-4'-N,N-diethylaminoazobenzene (C₁₉H₁₆N₆, mol. wt. 328.4a.m.u.) has been determined from X-ray diffraction data: monoclinic P2₁/c, a = 9.302(7)Å, b = 8.733(5)Å, c = 20.98(1) Å, β = 94.93(6)°, V = 1699(2)ų, Z = 4, D_c = 1.284gem^?3, F(000) = 688, λ(MoKα) = 0-71069Å, μ(MoKα) = 0.76cm^?1. The structure was solved by MULTAN andrefined by full-matrix least-squares toR = 0.050 for 1358 independent observed reflections. The azobenzene skeleton is planar to within 0.12Å. Most significant bonding data are: NN, 1.286(4) Å; mean C-N (azo) 1.383(4) Å; mean C-C (cyano) 1.439(5) Å; mean CN 1.146(5)Å; NN-C, 112.8(2)° and 115.9(2)°; N-C-C (cis relative to NN) 127.6(2)° and 124.3(2)° ; N- C- C(trans) 115.2(2)° and 117.7(2)°.     

Complexing in molten mixtures of thorium and alkali halides

Complexing is studied by potentiometry in dilute thorium tetra- and dihalide solutions in molten alkali halides and some of their mixtures. The emf of cells Th|NThX_n + (1 ? N)MX|MX||C, X_2(g) and Th|NThX_n + (1 ? N)[N_YMY + (1 ? N_Y)MX]|MX|C, X_2(g) in which X is Cl, Br or I, Y is F, Cl or Br and M is Li, Na, K, Cs or Na + K is measured as a function of temperature and mole fraction of ThX_n(N) and MY(N_Y). From experimental observations M_ZThX_n+Z decomposition potentials and ThX₄ and ThCl₂ activity coefficients are calculated in the melts of XThX₄ + (1 ? X)ThX₂ + MX (X is a share of tetravalent thorium in equilibrium with metallic thorium in molten alkali halides). Expressions are obtained for their temperature dependences M_ZThCl_2+Z and especially M_ZThCl_{4 + Z} decomposition potentials increase and ThCl_n and ThCl₂ activity coefficients decrease as the ionic potential of cations diminish in the series of alkali chlorides from LiCl to CsCl. Numbers Z of addends are evaluated. Complexing reactions of addition are shown to take place in melts containing thorium and two different kinds of halide anions. Addend numbers Z and conditional stability constants are found for complex compounds M_ZThX_nY_Z formed by tetra (n = 4)- and divalent (n = 2) thorium. Equations are derived for their temperature dependence. The addend number reduces as temperature is raised. The complex thorium halide compound stability decreases as thorium valency, electronic polarizability of anions X^? more ionic potential of anions Y^? drop in the series of ThI₄F^Z?_Z, ThBr₄F^Z?_Z, ThCl₄F^Z?_Z, ThI₄Cl^Z?_Z, ThI₄Br^Z?_Z, ThBr₄Cl^Z?_Z, ThI₂Cl^Z?_Z, ThBr₂Cl^Z?_Z, ThI₂Br^Z?_Z.     

Electrocatalyse de la réduction de l'oxygène sur oxyde mixte: Cu1+x Mn2−x O4 en milieu alcalin. Etude par électrode disque-anneau

Résumé La réduction cathodique de l'oxygène sur des électrodes de manganites de cuivre et liant de Téflon est étudiée par la technique de l'électrode disque-anneau en milieu alcalin. L'interprétation des résultats suggère que la réduction de O₂ en OH^– procède à la fois par la voie directe et, simultanément, par une voie indirecte, parallèle, qui est constituée de deux étapes en série, avec formation de l'intermédaire HO ₂ ^– . La réduction directe en OH^– (constante de vitessek ₁) et la première étape de la réduction indirecte, formant HO ₂ ^– (constante de vitessek ₂) ne dépendent pas de la même manière du potentiel. En outre les ions HO ₂ ^– peroxyde se décomposent probablement catalytiquement chimiquement sur les manganites de cuivre.

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Oxygen reduction on copper manganite Teflon-bonded electrodes in alkaline solution was studied using a rotating ring-disc technique. The interpretation of these data suggests that the cathodic oxygen reduction proceeds through multistep reactions involving a peroxide intermediate. The direct reduction to OH^– (k ₁) and the first reduction step to HO ₂ ^– (k ₂) were found to have different dependences on the potential. Furthermore a catalytic chemical reaction of decomposition of the peroxide intermediate possibly occurs on the manganese copper oxides.