大孔径石蜡加氢精制催化剂的制备

采用氨吸附-程序升温脱附(NH3-TPD)、低温N2吸附(BET)、压汞法以及加氢精制活性评价等技术,探索SiO2-Al2O3载体在制备过程中孔结构和表面性质的变化。实验结果表明,采用特殊扩孔剂制备载体,当焙烧温度为700℃时,平均孔径可达到17.3nm,其中孔径大于20nm的孔占总孔体积的13.2%;同时载体表面上的中、强酸中心也全部丧失,均为弱酸中心。采用该载体制备的MoNiP/SiO2-Al2O3石蜡加氢精制催化剂,在MoO3用量减少了约1/4的情况下,比目前工业上使用的催化剂具有更高的脱金属能力和加氢精制活性。     

NH4HCO3水热处理对氧化铝孔结构与表面性质的影响

分别对硫酸铝-偏铝酸钠法制备氧化铝过程中形成的滤饼、水合氧化铝及氧化铝进行NH_4HCO_3水热处理,并应用XRD、FT-IR、SEM、N_2吸附-脱附、吡啶吸附-脱附等技术分析NH_4HCO_3水热处理对氧化铝孔结构与表面性质的影响。研究发现,不同阶段物料经NH_4HCO_3水热处理后可提高氧化铝的可几孔径及不同程度降低氧化铝表面总酸、弱酸、中强酸含量,并改变氧化铝表面羟基结构。其中,滤饼经NH_4HCO_3水热处理后制得的氧化铝与未处理氧化铝相比,可几孔径由5nm左右提高至8nm左右,孔容及比表面积略有降低,表面总酸量由0.47mmol/g降低至0.30mmol/g。不同阶段物料经NH_4HCO_3水热处理后都形成了微米级棒状氧化铝,由于微米级棒状氧化铝的生成从而影响氧化铝孔结构与表面性质。     

硫酸铈铵改性双介孔二氧化硅吸附脱硫研究

采用硫酸铈铵(ACS)对双介孔二氧化硅(BMMS)进行了改性,制备了Ce/BMMS吸附脱硫剂,对吸附剂进行了XRD、N_2吸附-脱附、FTIR、~(29)Si-NMR和TEM表征,以模拟柴油中的二苯并噻吩为研究对象在固定床微型反应器上评价了Ce/BMMS的吸附脱硫性能。结果表明,该吸附剂具有明显的双介孔结构,小介孔集中分布于2.63 nm,大介孔集中分布于4.12 nm,ACS在BMMS上均匀分散。Ce/BMMS(10%)的吸附性能优于BMMS、Hβ、SBA-15、Ce/BMMS(5%)和Ce/BMMS(15%),其饱和硫容量可以达到7.99 mg/g,双介孔的存在和表面酸位的存在提高了吸附性能。     

Ce负载HY/SBA-15的合成、表征及其吸附脱硫性能的评价

采用离子交换法制备了HY/SBA-15复合分子筛,并对其进行稀土Ce离子改性制得Ce-HY/SBA-15复合分子筛吸附剂。采用XRD、N_2吸附-脱附分析、TEM和Py-IR等方法对其结构和酸性进行了表征;考察了分子筛的表面酸性与其吸附脱硫性能的关系。表征结果显示,HY/SBA-15复合分子筛具有微孔-介孔的双重孔道分布,微孔孔径集中在1.8 nm,介孔孔径集中在6.0 nm,且复合分子筛具有壳核结构。实验结果表明,Ce负载后的分子筛的吸附脱硫容量比负载前提高了0.62 mg/g;分子筛表面的B酸的增加不利于其吸附脱硫,而L酸尤其是弱L酸的酸量是影响吸附脱硫性能的重要因素。     

梯度孔结构空心ZSM-5分子筛构筑与催化裂解性能

合成内部富硅表面富铝的母体ZSM-5分子筛,采用不同浓度的氢氧化钠溶液处理制备了晶体壳层厚度分别为80、40、20和10 nm的空心介孔ZSM-5分子筛;通过X射线光电子能谱(XPS)、X射线衍射光谱(XRD)、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)、氨气程序升温脱附(NH₃-TPD)、吡啶红外吸附(Py-FTIR)、N₂吸附-脱附曲线等对ZSM-5分子筛样品进行物化表征;并以正辛烷和十氢萘作为模型化合物,在反应温度550和600℃、进料速率0.8 g/min、进料时间150 s、剂/油质量比0.25条件下考察不同分子筛催化烃类裂解反应性能的差异。结果表明,催化裂解反应中,壳层厚度为20 nm的空心介孔分子筛(HZ5-AT3)具有更高原料转化率和低碳烯烃收率,这归因于微孔-介孔-大孔梯度孔分布的空心介孔分子筛可同时提供丰富的酸中心和多方位的扩散路径,提高了分子筛活性中心的可接近性,进而促进了大分子烃类的裂解反应。     

制备方法对1,4-丁炔二醇加氢Ni-Al_2O_3催化剂性能的影响

分别采用溶液燃烧法(SCM)、等体积浸渍法(IMP)、水热合成法(HTP)和浸渍燃烧法(ICM)制备了Ni负载量为18%(质量分数)的Ni-Al_2O_3催化剂,通过X射线衍射(XRD)、H_2程序升温还原(H_2-TPR)、NH_3程序升温脱附(NH_3-TPD)、N_2吸附-脱附、透射电镜(TEM)等表征手段和1,4-丁炔二醇(BYD)加氢制1,4-丁二醇(BDO)评价实验,考察了制备方法对催化剂结构和性能的影响。结果显示,溶液燃烧法制备的SCM催化剂晶粒尺寸最小,仅为6.5 nm;低温还原峰面积大,峰型最为弥散;弱酸中心与强酸中心的面积比适中(3.0);孔径分布除在2～5 nm之间有明显的介孔外,在10～30 nm之间还有较为弥散的分布,即具有典型的介孔-介孔多级孔道结构。评价结果表明,SCM催化剂性能最好,BYD转化率为90.75%;BDO选择性为93.84%,收率也高达85.16%。这与活性组分晶粒尺寸小、低温还原峰面积大、弱酸中心与强酸中心比例适中、以及具有多级孔道结构和比表面积高达97.40 m~2/g有关。     

磷助剂对K_2WO_4/Al_2O_3催化合成甲硫醇的影响

采用溶胶凝胶法,并引入不同含量的磷助剂,制备了K_2WO_4/P_xAl_2O_3催化剂,采用XRD、N_2吸附-脱附、FTIR、原位吡啶吸附FTIR和NH_3/CO_2-TPD等技术,考察磷含量对催化剂结构和酸碱性质及催化甲醇与硫化氢反应性能的影响。表征结果显示,随磷含量(w)由0.5%增至4.0%,催化剂的比表面积变化不大,而平均孔径和孔体积略有增加,催化剂活性组分的晶粒变小;含磷助剂的催化剂表面不含B酸,随磷含量的增加,催化剂的表面酸强度先增强后减弱,而碱量降低;在磷含量为1%(w)时,催化剂的活性最高,比不含磷的催化剂高约2.3%。     

SO_4~(2-)/ZrO_2/Fe_3O_4/TiO_2磁性固体酸催化剂的制备与性能

采用化学共沉淀法制备了SO_4~(2-)/ZrO_2/Fe_3O_4/TiO_2磁性固体酸,利用X射线衍射、示差扫描量热、M(o|¨)ssbauer谱、透射电子显微镜、NH_3-程序升温脱附、N_2吸附-脱附、磁滞回线等手段对磁性固体酸的结构与性质进行了表征。表征结果显示,磁性基质Fe_3O_4及TiO_2的引入有利于四方晶相ZrO_2(t)的稳定;ZrO_2晶体生长取向于ZrO_2(t)的(101)方向,(101)晶面间距为0.293 nm;M(o|¨)ssbauer谱中双峰的存在表明磁性基质Fe_3O_4的存在;在室温下磁性固体酸具有超顺磁性。以乙酸乙酯的合成为探针反应,考察了SO_4~(2-)/ZrO_2/Fe_3O_4/TiO_2磁性固体酸催化剂的催化性能,实验结果表明,外加磁场使酯化反应的醋酸转化率提高到92%。     

功能化硅基介孔材料的合成及其CO2吸附性能

以传统的阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）和阴离子水溶性聚合物聚丙烯酸钠（NaPAA）为复合模板剂,在室温下合成了新型硅基介孔材料;选用聚乙烯亚胺（PEI）和硝酸镁（Mg(NO₃)2·6H₂O）对其进行改性,制备了PEI和MgO改性硅基介孔材料。采用X射线衍射、N₂吸附-脱附、静态体积法和程序升温脱附手段考察了该硅基介孔吸附材料的结构和CO₂吸附性能。结果表明,该硅基介孔材料具有较大的比表面积和孔体积以及均匀的孔道结构,可以使改性剂很好地分散在其孔道内;PEI和MgO改性的硅基介孔吸附材料对CO₂的吸附能力大大增强。在298 K下,PEI负载质量分数为16.7%的PEI改性硅基介孔材料对CO₂的吸附量最大,达到0.98 mmol/g;MgO改性的硅基介孔材料在MgO负载质量分数为20%时,对CO₂的吸附量最大。     

Ce-SBA-15催化苯酚甲醇烷基化反应研究

采用浸渍法制备了Ce-SBA-15介孔分子筛,并用XRD、N_2吸附-脱附、NH_3-TPD分析方法对试样进行了表征。结果表明,试样仍保持SAB-15介孔分子筛的介孔特征,Ce改性增加了催化剂酸量和酸强度。在小型固定床反应器上进行了苯酚甲醇烷基化反应,考察了温度、醇酚比、空速对反应的影响。结果表明:Ce-SBA-15具有较好的催化性能,在反应温度460℃、醇酚比4、空速3h~(-1)条件下,苯酚的转化率为66.89%,甲酚的选择性为90.43%。     

东濮凹陷早第三纪生物记录中的地质事件

本文综述了介形类、沟鞭藻等各门类化石居群的变化特征,认为沙三和沙一段沉积期为东濮凹陷早第三纪生物群繁盛阶段.化石演变呈陆相广布居群与地方居群交替出现的特征,其演变包含孔店组至沙四下亚段、沙四下亚段至沙四上亚段、沙一段至东营组等的渐变,并伴有洪水事件;沙四上亚段至沙三段、沙三段至沙二段、沙二段至沙一段等的突变,伴有水质变咸、变淡及风暴等地质事件.从化石组合序列、沉积相区及沉积物源等论述了沉积间断事件.     

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射孔技术是油气勘探开发中的一项关键技术。四川石油管理局测井公司长期高度重视射孔技术的发展,依靠自身优势,积极面向市场,在新型射孔器的研制、射孔工艺技术的开发、优化射孔及效果评价方面都取得了突出的成就。同时将产品和技术迅速推向市场,取得了显著的经济效益和社会效益,在（ 超） 深穿透射孔工艺、水平井射孔工艺、过油管张开式射孔、射孔—测试联作、全通径射孔工艺、分层开采中的射孔、高温高压深井（ 超深井）油管传输射孔和射孔后丢枪的一次性完井管柱等技术上取得了众多成果;并跟踪世界先进技术发展趋势,积极研制了超正压射孔、油管传输和高能气体压裂复合射孔、定方位射孔、小井眼射孔和与完井封隔器联作的油管输送技术等射孔储备技术,使之成为国内有较大影响的射孔技术基地。     

四川盆地二迭系中的白云岩化

四川盆地二迭系是一个气候温暖、潮湿、生物极端繁盛的浅水碳酸岩台地。其中的白云化有三种成因:一是沿缝孔交代的粗大的白云石;二是沿缝合线交代的小菱面体的白云石;三是咸淡水混合成因的粗大的白云石,前两种数量不多,后一种却形成了大规模的云岩体,其控制因素是生物滩或生物礁等古代碳酸岩高地。     

中国海相碳酸盐岩油气勘探

中国中、新生代陆相盆地油气勘探已进入成熟阶段。要保证我国石油产量和储量的持续稳定增长,必须加强海相碳酸盐岩的勘探。对于我国海相碳酸盐岩的油气勘探,在借鉴国外经验的同时,必须结合中国自己的地质特点形成适合于中国地质背景的海相油气地质理论;同时要进行勘探技术攻关。     

巴什托普石炭系油气藏成藏规律

巴什托普油气藏为一岩性－构造油气藏，该油气藏于晚石炭世－早二叠世成藏，油气分布完全受古构造控制。受新生代晚期构造运动的影响，巴什托普古背斜演变成一向西倾伏的鼻状构造，但灰岩储集层严重的非均质性及不连通性，使得生屑灰岩段的油气并未完全散失，在巴什托普古背斜，即现今群４井以东地区仍有巨大未探明的储量，是一非常有利的勘探区域。     

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四川地区压裂酸化已成为有效改善储层渗流条件、提高单井油气产量的必要手段。经过40多年来的实践，特别是近年来通过技术引进和科技攻关，四川压裂酸化已逐步形成了工艺技术配套化、入井材料系列化、设计软件系统化、现场作业标准化的服务特色。文章从四川石油管理局井下作业处的施工作业能力出发，重点介绍了近年来四川地区压裂酸化的一些特色技术，体现了四川地区近年压裂酸化技术的新进展，并对压裂酸化技术下步的发展提出了初步的建议。     

IN BRIEF

<正>CNPC mulls oilfield services listing China National Petroleum Corporation,the country’s biggest oil and gas producer,may use a small-cap company called Daqing Huake Co.as a vehicle to list its oilfield services unit and avoid an initial public offering,according to sources.CNPC,which owns about 55percent of Daqing Huake through two subsidiaries,is also     

IN BRIEF

CNOOC’s Fu Chengyu to join Sinopec as chairman Fu Chengyu was appointed as president of China Petrochemical Corporation (Sinopec Group) in April after presiding over a fivefold profit increase at smaller State-controlled oil producer China National Offshore Oil Corporation     

IN BRIEF

More private enterprises enter oil industry Thirty-two private enterprises had entered China’s oil mining industry by August 2012, which used to be monopolized by state-owned or foreign-funded enterprises, according to statistics from China Petroleum and Chemical Industry Federation. At the same time, nine