手性季碳氨基酸不对称合成获进展

正2月18日,中科院上海药物研究所徐明华课题组表示,其自主设计的新型开链结构的简单磷-烯为手性配体,用于铑催化的硼酸对4-芳基-3-羰基-1,2,5-噻二唑类底物及其衍生物的不对称芳基化反应中,成功实现了含季碳手性的二芳基取代的系列1,2,5-噻二唑啉酮类化合物的高对映选择性合成,产物经简单开环便可以得到结构重要的各种芳基取代的光学活性氨基酰胺及异吲哚啉、异吲哚啉酮。     

尼拉帕尼合成研究进展(一)

根据起始原料不同对尼拉帕尼的10种合成方法进行了综述。其中以4-溴苯基乙酸为和1-溴-3-氯丙烷为起始原料,经缩合、环化、还原、氨化、保护,然后再与吲唑偶合反应后通过手性拆分的方法产率最高,适合工业化大生产。     

尼拉帕尼合成研究进展(二)

根据起始原料不同对尼拉帕尼的10种合成方法进行了综述。其中以4-溴苯基乙酸为和1-溴-3-氯丙烷为起始原料，经缩合、环化、还原、氨化、保护，然后再与吲唑偶合反应后通过手性拆分的方法产率最高，适合工业化大生产。     

含受阻胺结构的三嗪型光稳定剂的合成及性能研究

以2-[2-羟基-4-(乙氧基羰基)甲氧基苯基]-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪为原料(1A和2A),分别与2,2,6,6-四甲基哌啶醇和1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇进行酯交换反应,合成了4种含有2-[2-羟基-4-(甲酸哌啶酯基)甲氧基苯基]-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪结构的光稳定剂(1B,2B,3B,4B),收率分别为72%,68%,74%,66%;对光稳定剂进行了紫外吸收、热稳定性和光稳定性的测试。实验结果表明,在引入受阻胺基团后,光稳定剂的紫外吸收波长和摩尔消光系数未有明显变化;热稳定性略有降低;而光稳定性得到了增强,1B和2B在光老化20,30,40h后相对于其原料1A(取代基R1=R2=H)的分解率降低了3~4百分点,而3B和4B在光老化40h后相对于其原料2A(R1=H,R2=CH3)的分解率分别降低了4.88,3.06百分点。引入受阻胺基团的光稳定剂的光稳性得到了明显增强。     

2-氨基-5-芳基-1,3,4-噁二唑的合成

以(取代)苯甲醛及盐酸氨基脲为原料,合成了中间体芳醛缩氨脲。再以1,4-二氧六环为溶剂,在无水碳酸钾与碘的作用下反应得到2-氨基-5-芳基-1,3,4-噁二唑。实验结果表明,2-氨基-5-芳基-1,3,4噁二唑优化合成条件为:n(苯甲醛缩氨脲)∶n(无水碳酸钾)∶n(碘)=1.0∶1.5∶0.6,反应温度80℃,反应时间6 h,产率84%以上。     

铜催化C—C/C—N键活化合成2,4,6-三芳基吡啶的研究

研究了在无溶剂条件下,由铜盐催化的苄胺与查尔酮的C—N/C—C键活化串联反应,合成了一系列2,4,6-三芳基吡啶衍生物。重点考察了催化剂、反应温度和反应溶剂等因素对目标产物产率的影响,并通过核磁氢谱和碳谱对串联产物进行了结构鉴定。实验结果表明:在无溶剂情况下,三氟甲磺酸铜(Cu(OTf)_2)催化合成2,4,6-三芳基吡啶衍生物的产率高(60%～88%),该方法具有反应条件温和,原料易得和底物适用范围广等特点。     

烯烃聚合用过渡金属催化剂

公开一种适用于烯烃聚合的催化剂体系。该催化剂体系包括活性剂和有机金属配合物。所述配合物包括第3-10族过渡或镧系金属和1，3-双(芳基亚氨基)异吲哚啉或1，3-双(杂芳基亚氨基)异吲哚啉配体。所述第8-10族催化剂体系的活性匹敌或超过后期过渡金属双(亚胺)的活性。所得聚烯烃典型地有高分子量、宽分子量分布、和高结晶度，使之对薄膜应用很有价值。     

两种新型吲哚啉螺吡喃的合成及其光致变色性质研究

先由对氯苯肼和3-甲基-2-丁酮以浓硫酸为催化剂合成吲哚的衍生物,然后再分别与碘甲烷或碘乙烷通过接枝的方法合成吲哚啉碘化物中间体;再以水杨醛或对氯苯酚为主要原料合成中间产物水杨醛衍生物;最后,由这两种中间体合成了3,3-二甲基-N-甲基-5-氯-6′-溴-8′-硝基吲哚啉螺吡喃和3,3-二甲基-N-乙基-5-氯-6′-氯-8′-硝基吲哚啉螺吡喃。通过实验,确定了最佳的反应条件,如合成温度80℃,反应时间2h等,两种化合物的产率也分别达到了43.6%和39.2%,纯度为99.5%。通过元素分析,红外光谱,核磁共振等手段对合成产物的结构进行了表征,并应用紫外-可见吸收光谱对其光致变色性能进行了考察。     

(3S,4R)-3-甲基-4-苯基哌啶-4-羧酸乙酯的合成

以乙醇胺和(S)-(-)-环氧丙烷为起始原料,经胺化反应、氨基保护、氯化反应、环化反应、水解反应、手性拆分、酯化反应和脱氨基保护8步反应合成了(3S, 4R)-3-甲基-4-苯基哌啶-4-羧酸乙酯,总收率为12.8%。利用核磁共振对各中间体及目标产物的化学结构进行了表征。     

表面活性离子液体的合成及其在促进CO_2水合物生成中的应用

合成出3种表面活性离子液体1-(3-磺酸基)丙基六亚甲基亚胺十二烷基苯磺酸、1-(3-磺酸基)丙基哌啶十二烷基苯磺酸和1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑十二烷基苯磺酸,用1H NMR、FTIR、TG和元素分析方法对其进行了表征,并测定了这3种表面活性离子液体的表面张力。实验结果表明,合成的3种表面活性离子液体具有离子液体和表面活性剂的双功能特性,其水溶液的表面张力与十二烷基苯磺酸钠水溶液的表面张力相近,将其应用于CO2水合物生成的实验中,三者均能明显促进CO2水合物的生成,其中1-(3-磺酸基)丙基哌啶十二烷基苯磺酸促进CO2水合物生成的效果最佳,在4℃时其300 mg/L的水溶液与纯水和700 mg/L的十二烷基苯磺酸钠水溶液相比,CO2水合物相平衡压力分别下降20.1%,13.6%。     

沥青混凝土面板防渗层配合比设计探讨

沥青混凝土配合比试验研究，以胶骨体积比和矿粉体积浓度为参数较为合理。沥青混凝上的各种性能主要由沥青用量控制。矿粉对沥青混凝土性能的影响较小，其主要作用是调整沥青混凝土的粘度，以便使配合比在工程中实现。在实际工程中应严格控制沥青用量，性能调整以沥青为主。施工配合比调整以矿粉为主。     

清净剂晶型分布对碱值分析的影响

介绍清净剂晶型判定方法,论述清净剂胶体粒子晶型结构对碱值测试的影响,探讨相关润滑油碱性组分分析测试中异常现象的本质,通过理论分析提出解决办法,并对9种船用油进行实际测定验证,结果良好。     

注水开发过程中变差函数的变化及孔隙度变化规律

不同微相的孔隙度在开发过程中的变化规律是不一样的。丛聚型河道中,开发初中期孔隙度分布明显受单河道的大小和形状控制,注水开发过程使得粘土矿物被带走,并消除了河道之间的高含泥屏障,致使开发后期孔隙度的次变程加大,平面上的分布更趋广泛,但纵向上非均质性加剧。对离散型河道而言,由于孔隙度的高值区仅分布于离散的河道内,注水过程并不能改变河道的形状,因此,尽管河道侧缘的储层性质有所改观,平面上孔隙度的分布基本不受注水开发的影响。     

Vzz表达式的推导及随纬度变化规律的证明

本文以极简单的数学推导,给出了正常重力垂直梯度的实用表达式,并对其精度作出了评价.本文还从数学上严格证明了如下结论:正常重力垂直梯度随地理纬度的增大而减小.     

石油化工装备研究的展望

着重讨论了近一个时期内，有关我国石油化工装备技术中值得重视的几个发展趋势。包括装置的大型化及设备的高负荷；针对节能降耗所开发的新型高效设备；从装备上保证装置的长周期安全生产；重视开发新型三废治理装备技术；应用新的化学工程开发新的高效设备。     

PMA降凝剂化学结构对降凝效果的影响

利用酯化反应和聚合反应合成各种不同化学结构的PMA降凝剂小样，考察了在各种基础油中的降凝效果，重点探讨了PMA降凝剂的分子量和酯基侧链碳数分布等化学结构对降凝效果的影响，对提高我国PMA降凝剂的技术水平具有一定现实意义。     

从热力学理论讨论烃类的演化

地质体中的石油,处于一种特殊的介质内,在漫长的地质历史时期,由于埋藏深度的增加,受着较高的温度和压力的影响,发生着改变石油成分和性质的种种演化。可以说,压力与温度是影响石油性质的主要因素。石油成分的变化,是一种化学变化。而热力学在解决化学变化方向上的正确性,已为许多化学实践所证实。本文以热力学理论为基础,侧重于压力因素的定性对比,结合我国湘中地区古生界碳酸盐岩等方面的资料,探讨石油的演化。初步研究表明,地层压力是石油演化中的一个重要因素。      

渤海湾盆地胜坨油田二区储层微观渗流场演化研究

该文以长期注水开发的胜坨油田二区沙二段储层为例,应用岩心分析及实验室渗流物理模拟的数据,从岩石的润湿性、孔隙结构和相对渗透率等3方面的变化,研究长期注水开发储层的微观渗流场演化规律。研究认为,随注水开发程度加深,储层岩石润湿性、亲水性逐步增强;储层孔隙结构的演化趋势是孔隙均匀程度变好、喉道均质程度增高和孔喉连通性及控制流体流动能力变好;束缚水饱和度呈上升趋势,残余油中水相相对渗透率呈下降趋势,但变化不大。储层渗流场的演化控制和影响着储层中剩余油的数量及空间分布。      

动态参数的获取及时间校正系数的确定

为了提高盆地定量分析的精度,必须在模拟过程中尽量采用动态参数,但如何准确获取各种动态参数是当前盆地分析模拟研究中的难点之一.在对“动态参数”的概念及其3种获取方法进行详细论述的基础上,提出了能更加准确地校正时间因素对各种模拟参数影响的“时间校正系数”概念,并以孔隙度为例,对其确定方法作了详细的阐述.“动态参数”和“时间校正系数”概念的提出和确定对盆地定量分析,特别是含油气盆地内各种演化史的深入研究会起到一定的作用.     

海洋地震漂浮电缆(变压器耦合)的电路计算

本文研究了海洋地震勘探漂浮电缆(变压器耦合)的等效电路和计算方法,推导出了海洋压力检波器的微分方程以及其振幅特性、相位特性、灵敏度等的表达式.将理论计算结果与几种漂浮电缆的实际数据进行了比较,符合较好.最后应用理论成果讨论了电路中某些参数的选择问题.