重整生成油选择性加氢取代白土工艺的工业实践

介绍了重整生成油选择性加氢的工艺流程,并对传统白土精制工艺和选择性加氢工艺2种技术方案进行了对比,确定选用选择性加氢工艺取代传统白土精制工艺。以16万t·a-1重整生成油选择性加氢为例,反应后其产品溴指数由3150mg Br·(100g)-1降低到40mg Br·(100g)-1以下,且芳烃损失远在0.5wt%之下,能耗与传统白土精制工艺大致相当。     

重整重芳烃油烯烃选择性加氢催化剂的研究

研究了负载在Al₂O₃载体上的贵金属钯基催化剂对重整重芳烃油选择性加氢脱烯烃反应的性能。以重整残余重芳烃油为原料,分别对催化剂载体、贵金属负载量和助剂添加量进行考察。结果表明,700 ℃焙烧混有2%Ni的γ-Al₂O₃和负载0.2%的贵金属Pd综合效果最理想。催化剂稳定性结果表明,催化剂在500 h能保证产品溴指数在200 mg-Br·（100g^）-1以下,原料中萘环的损失在2%以下。     

连续重整汽油选择性加氢脱烯烃用贵金属催化剂的研究

研究了Pd/Al2O3催化剂在连续重整汽油选择性加氢脱烯烃反应中的加氢性能,结果表明,对于Pd/Al2O3催化剂采用现有工业常用的工艺条件,不能满足产品需要,其原因是高沸点馏分强吸附在催化剂表面,从而导致催化剂失活.在连续重整汽油BTX馏分选择性加氢脱烯烃的反应过程中,在适宜的工艺条件下,研制的Pd/Al2O3催化剂可以使加氢汽油的溴值小于200 mg-Br·(100 g油)-1、芳烃损失小于0.5个百分点,可以满足芳烃抽提进料的指标要求.采用添加助剂的方法对单纯的Pd贵金属催化剂进行改进,改进的催化剂可用于连续重整汽油全馏分的选择性加氢,具有较好的活性、选择性和稳定性.     

Pd/Al2O3催化剂用于连续重整汽油全馏分加氢的失活分析

研究了负载在氧化铝载体上的贵金属Pd基催化剂在重整生成油选择性加氢脱烯烃反应中的性能。结果表明,在连续重整生成油全馏分的选择性加氢实验中，采用现有工业常用的工艺条件，单使用Pd作活性组分的Pd/Al₂O₃催化剂不能满足产品质量要求。探讨了切割馏分油加氢反应中催化剂失活原因，并对失活前后的催化剂采用XRD、SEM和FTIR等手段进行分析表征。结果表明，造成催化剂失活原因是催化剂表面油品中重组分等热敏类物质强吸附或聚合作用的结果。改进后的双金属Pd基催化剂UDO-01可用于重整生成油全馏分的选择性加氢脱烯烃反应，加氢后产品的溴价小于200 mg Br·(100 g-油)^-1,芳烃损失小于0.5%，且表现出好的稳定性。     

碳纳米管负载镍基催化剂上乙炔选择性加氢

分别采用浸渍法、化学还原法和超声辅助的浸渍-化学还原法,制备晶态Ni/CNTs、非晶态NiB和NiB/CNTs催化剂,对非晶态NiB/CNTs催化剂热处理使其晶化.表征了催化剂,并考察催化剂的乙炔选择性加氢性能.结果表明非晶态NiB/CNTs合金的催化性能优于晶态Ni/CNTs以及晶化NiB/CNTs催化剂的性能,其在乙炔选择性加氢反应中有较好的稳定性,连续使用650 min后乙炔转化率达80%以上.乙烷选择性随反应进行逐渐下降,最终趋于7.5%;乙烯选择性随反应进行逐渐上升,最终趋于55%.     

重整生成油选择性加氢脱烯烃技术的工业应用

介绍了中国石化大连研究院开发的HDO-18贵金属催化剂在扬子石化1~#连续重整装置的工业应用情况。应用结果表明:在反应温度153℃,反应压力1. 19 MPa,体积空速5. 81 h~(-1),补氢量1. 17 Nm~3/t的操作条件下,脱烯烃反应器温升5. 7℃,反应器压降95 kPa,脱戊烷塔底液溴指数167 mg Br/100 g,C_8~+溴指数47. 68 mgBr/100 g,芳烃损失率为0. 12%,均达或超过了技术协议指标,实现了停用C_8~+芳烃白土塔的目的,具有较好的社会效益和环境效益。     

镍基催化剂调控的炔烃选择性加氢研究进展

炔烃选择性催化加氢反应对生产聚合级乙烯、苯乙烯和多种精细化学品具有重要意义。由于价格低廉和活性好等优点，近10年镍基催化剂在炔烃选择性催化加氢反应中展现出良好的应用前景。该文总结了国内外镍基催化剂调控的炔烃选择性加氢反应研究进展。结合反应历程和机理，指出了影响镍基催化剂催化活性、选择性和稳定性的主要因素。归纳了调控镍基催化剂性能的基本途径，包括单原子化、与金属/非金属合金化、有机配体修饰、构筑核壳和金属-载体相互作用结构。并讨论了炔烃选择性加氢中镍基催化剂存在的问题及解决策略。     

HDO-18催化重整生成油选择性加氢催化剂工业试验

HDO-18催化剂是中国石化抚顺石油化工研究院开发的新一代催化重整生成油选择性加氢催化剂。该催化剂以γ-Al2O3为载体,钯为活性金属组分并加助剂,金属分布为蛋壳形分布。与同类催化剂相比,该催化剂具有更好的催化性能,不仅可以应用于重整生成油苯馏分的选择性加氢脱烯烃,     

国产镍基催化剂加氢性能研究

国产镍基催化剂用于棕榈油加氢制硬化油的实验结果与进口催化剂进行比较表明,其催化性能基本达到替代进口催化剂的水平;在此基础上,通过正交试验得出国产催化剂YM9002用于棕榈油加氢过程中的最佳工艺操作条件为反应压力2.5 MPa,反应时间60 min,催化剂用量为0.3%。     

非晶态雷尼镍催化剂低温催化生物油模型化合物加氢的研究

采用非晶态雷尼镍催化剂,在高压反应釜内对二丙酮醇、糠醛、苯酚和愈创木酚等生物油模型化合物进行低温催化加氢实验,研究了模型化合物催化加氢特性、反应机理以及催化剂性质。实验结果表明:温度是影响此类催化剂活性的最主要因素,温度过高容易导致催化剂晶化而降低催化活性;在反应温度180℃、压力3MPa、反应时间4 h以及催化剂量8%(wt)时,模型化合物的转化率和饱和醇的选择性分别达到100.00%和97.74%以上;在此反应条件催化真实生物油的体系中,饱和醇的收率达到44.00%,p H从4.08升至5.13;通过对模型反应机理的探讨,得出模型主要通过两种加氢方式进行:即不同化合物分别以其O上的孤对电子选择性地与催化剂上的两种活泼态H(弱吸附的Ni-H、游离的原子态氢)进行加氢反应,完成催化加氢过程。     

从失活的油脂加氢催化剂中回收镍

采用酸浸后再氨络合的方法从废油脂加氢催化剂中回收镍，镍的回收率最高可达99%以上。酸浸前先在适当温度下焙烧废催化剂样品有利于镍的溶出。使用由盐酸与硫酸以适当比例构成的混酸比使用单一盐酸或硫酸更有利于镍的溶出。加氨时，采用反加方式比正加和并流方式所得镍的回收率高。     

用FITS加氢技术脱除重整生成油中烯烃

简单介绍了管试液相加氢技术的特点及FITS技术在0.70 Mt/a重整装置的应用情况。说明了用FITS加氢技术,在低温、低压、低氢油比及高空速的条件下,能较好的脱除重整生成油中烯烃,而反应前后芳含差值小。应用该技术可实现白土消耗量大幅降低,同时有利于简化精制流程,取得良好的经济效益及环保效益。     

纳米镍加氢催化剂的研究与发展

本文介绍了镍基在加氢反应中的催化原理,通过比较、分析纳米镍催化剂与传统的Raney镍催化剂,突出了纳米镍催化剂作为新型镍催化剂有着很大的发展前景,是未来镍催化剂的重要发展方向,重点介绍了溶胶-凝胶法等离子体法,以及工业中常用的制备镍催化剂的方法,如羰基法等,同时对这些制备方法进行了分析评价。     

重整预加氢催化剂国内外技术进展

催化重整预加氢催化剂主要是由载体和金属活性组分组成,最常用的预加氢催化剂的金属组分是Co-Mo、Ni-Mo、Ni-W体系.主要论述了催化重整预加氢催化剂的国内外技术进展,着重论述了国内重整预加氢催化剂的性质、特点及研发单位,提出了重整预加氢催化剂的发展方向,催化重整预加氢催化剂对直馏汽油要有良好的适应性,空速高,反应温...     

乙炔选择性加氢催化剂的研究进展

乙烯主要通过石脑油和柴油热裂解制取,乙烯原料气中带有体积分数为0.3%～3%的乙炔,该微量乙炔会毒化乙烯聚合催化剂。工业上通常用选择加氢法将乙炔转化为乙烯,但钯基催化剂一直都存在选择性低、稳定性差等缺点。梳理近几年对乙炔选择性加氢反应及其催化剂的研究,并探讨制备方法、活性组分、助剂和载体对催化剂结构和性能的影响;叙述不同催化剂的制备方法在乙炔加氢反应中的应用,制备方法可以有效改变活性组分的表面物理性质,影响活性组分对乙烯的吸脱附性能。最后,展望了乙炔加氢催化剂未来的研究方向。     

用于FCC柴油加氢改质的选择性开环催化剂研究进展

芳烃选择性开环反应能够有效地提高FCC柴油的十六烷值,并保证较高的柴油收率。本文从载体材料、活性金属和助剂组分三个方面,对国内外近年来用于FCC柴油加氢改质的选择性开环催化剂研究进展进行了详细介绍,并对选择性开环催化剂研究中的难点及发展趋势进行了阐述。     

载体及镍源对镍催化剂催化苯酐选择性加氢反应的影响

分别以SiO2、TiO2、TiO2-SiO2、TiO2-Al2O3和TiO2-ZrO2为载体,以硝酸镍为镍源,采用浸溃法制备出一系列镍基催化剂,考察了不同载体对镍催化剂催化苯酐选择性加氢合成苯酞性能的影响;并考察了以TiO2-ZrO2为载体,分别以硝酸镍、乙酸镍和柠檬酸镍为镍源制备的镍催化剂的加氢性能.通过BET、XRD、SEM等方法对催化剂进行了表征.结果表明,载体对镍催化剂上苯酐加氢反应的影响较大,其中复合氧化物TiO2-SiO2和TiO2-ZrO2负载的镍催化剂上Niu活性组分晶粒度较小,分散度较高,催化剂表现出很好的催化活性和苯酞选择性.此外,以不同镍源制备的Ni/TiO2-ZrO2催化剂性能差异较明显,由乙酸镍制备的催化剂上Niu物种粒度较大,活性较低,由硝酸镍和柠檬酸镍制备的催化剂表现出很高的催化活性和选择性,其中由柠檬酸镍制备的催化剂性能略高于硝酸镍,在实验反应条件下,苯酐转化率为97.1%,苯酞收率为92.9%.