PdCu催化剂上糠醛生成糠醇反应机理的理论研究

采用密度泛函理论方法下的PBE方法对PdCu(111)面上糠醛催化转化生成糠醇的反应机理进行了理论研究,有两种可能的反应路径:(1)支链氧首先加氢生成羟甲基中间体(F-CHOH),然后F-CHOH加氢生成糠醇,F-CHO→F-CHOH→F-CH2OH;(2)支链碳首先加氢生成烷氧基中间体(F-CH2O),然后F-CH2O加氢生成糠醇,F-CHO→F-CH2O→F-CH2OH。根据计算得到的活化能和反应热推断糠醛转化为糠醇的最佳反应路径为:F-CHO→F-CHOH→F-CH2OH。     

糠醛液相化学选择性加氢制糠醇的研究

本文主要介绍了间歇式反应釜中糠醛在Cu-Zn/γAl2O3催化剂条件下在不同温度、时间、糠醛浓度和溶剂体系中的催化加氢制糠醇,从糠醛转化率和糠醇选择性两方面对加氢效果进行比较。通过实验,我们得到了糠醛加氢制糠醇的最佳工艺条件为反应温度为160℃、反应时间为3 h、催化剂用量为糠醛的7wt%、糠醛浓度为5wt%~25wt%、溶剂为甲苯时,糠醛的转化率和糠醇的选择性最好,分别为99%和98%。     

HKUST-1材料的制备及其催化糠醛加氢为糠醇反应的应用研究

本文选用具有较强酸性位的HKUST-1催化剂催化糠醛加氢为糠醇的反应,系统考察了实验条件如反应温度、催化剂用量、甲酸用量、糠醛用量、反应时间对该反应的影响,结果表明:该催化反应在反应温度110℃、催化剂0.2 g、氢源2 g、糠醛0.02 g、反应时间为1小时,糠醇的产率为22.36%。通过本文摸索性实验可知,Cu_3(BTC)_2·3H_2O有望成为糠醛加氢制糠醇的绿色催化剂。     

糠醛液相催化加氢制糠醇金属催化剂的研究进展

糠醛催化加氢是将糠醛转化为生物燃料、医药农药中间体等精细化学品的最常用的反应之一,如糠醇、2-甲基四氢呋喃、内酯、乙酰丙酸盐、环戊酮等皆由糠醛催化加氢制取.当前糠醛催化加氢的过程主要有液相、气相以及催化转移加氢等.综述了近年来糠醛液相催化加氢制备糠醇的不同金属基催化剂的研究进展.从不同过渡金属和贵金属作为催化活性中心制备的单金属及双金属催化剂着手,讨论了部分金属基催化剂用于糠醛液相催化加氢制糠醇反应过程的催化性能.     

糠醇的生产

根据糠醛分子结构及加氢反应原理，讨论液相法加氢和气相法加氢糠醇生产工艺，并对糠醇生产发展趋势提出看法。     

铬形态及使用条件对糠醛催化加氢反应产物分布的影响

采用共沉淀法制备系列Cu-Cr糠醛加氢催化剂,考察不同铬形态对催化剂反应性能的影响。采用管式连续流动固定床积分反应器, 研究糠醛在Cu-Cr催化剂上的气-液相加氢反应规律。结果表明,制备催化剂时的铬原料不同,将极大地影响催化剂的加氢活性和产物选择性,以硝酸铬形式加入制备的催化剂对糠醇的生成较为有利,而以醋酸铬形式加入制备的催化剂对甲基呋喃的形成有利;在(70～110) ℃,随着温度升高,糠醛转化率和糠醇选择性增加,2-甲基呋喃选择性降低;糠醛流速为(0.01～0.06) mL·min^-1时,随着流速的增加,糠醛转化率下降,0.03 mL·min^-1时糠醇选择性出现极大值,而副产物2-甲基呋喃和呋喃类则在此处出现极小值。副产物戊二醇和四氢康醇的选择性则随着糠醛流速的增大上升。     

糠醛加氢生产糠醇的概况

一、前言糠醛加氢生产糠醇是在催化剂存在下,以一定的反应条件使糠醛在氢气流中反应生成糠醇的工艺过程。影响其生产过程的因素有反应温度,压力,氢醛比,空速及催化剂的剂型等,从近年来国内外有关报道来看,关键在于催化剂型的选择和改进以及一定的     

脉冲—应答技术测定糠醇加氢反应的模型参数

本文研究由色谱峰的富里叶分析求取模型参数。在不同温度与不同气体流速条件下,运用脉冲-应答技术,测定糠醇加氢反应在BHK-1催化剂上的三个传递系数(轴向扩散系数E,膜扩散系数k_f,和内孔有效扩散系数D_c)。两个吸附系数(吸附速率常数K_a。和吸附平衡常数K_a)和加氢反应速率常数k(r2)。实验结果表明:K_a、k_a、k_r、D_c都不随载气流速改变,糠醇的吸附热、吸附活化能和加氢反应的活化能分别为15.5,16.2和57.6 kJ/mol。并讨论了糠醛加氢生成糠醇的最佳反应时间以及相应的糠醇浓度。     

近临界异丙醇中Cu-Pd/Al_2O_3催化转移氢化糠醛制备糠醇

糠醇是重要的有机化工原料,用途广泛。现行糠醛催化加氢制备糠醇的技术存在氢耗大、成本高等缺点。本文提出了一种在近临界异丙醇中,Cu-Pd/Al_2O_3催化糠醛转移氢化制备糠醇的方法。采用共沉淀法制备了不同Cu、Pd负载量的Cu-Pd/Al_2O_3催化剂,并进行了XRD、氮气吸脱附表征。考察了催化剂中Cu-Pd的负载量、催化剂用量、糠醛浓度、反应温度和反应时间对反应的影响。结果表明:18%Cu-2%Pd/Al_2O_3双金属催化剂对糠醛催化转移氢化反应效果最好;在18%Cu-2%Pd/Al_2O_3催化剂作用下,反应温度为190℃、反应时间为3h时,糠醛转化率为100%、糠醇收率达到86.4%;催化剂重复使用四次后依然保持良好的活性。本文提出的方法具有非临氢、糠醇收率高、催化剂重复使用性能好等优点。     

非晶态CoNiB能催化糠醛液相加氢制糠醇

采用化学还原法制备了CoNiB非晶态合金催化剂,并用于糠醛液相加氢制糠醇反应。考察了Ni／Co摩尔比,NaBH4滴加速率等催化剂制备条件对催化性能的影响,以及反应压力、反应时间、反应温度等反应条件对糠醛转化率和糠醇选择性的影响。结果表明：最佳的催化剂制备条件是Ni／Co摩尔比为5／5,NaBH;滴加速率为2．6mL·min2;最佳的反应条件为反应压力2MPa,反应时间3h,反应温度80℃。在此条件下糠醛的转化率为46．2％,糠醇的选择性为90．4％。     

糠醛气相加氢制糠醇催化剂的研究

详细介绍了一种糠醛气相加氢制糠醇Cu -Zu体系催化剂的研制过程。在固定床反应器中 ,反应温度为 1 2 0～ 1 70℃、液空速为 0 .2h- 1 、H2 与醛物质的量比为 1 0∶1的条件下 ,糠醛转化率和糠醇选择性都在 99%以上。     

非晶态CoNiB合金催化糠醛液相加氢制糠醇

采用化学还原法制备了CoNiB非晶态合金催化剂,并用于糠醛液相加氢制糠醇反应。考察了Ni/Co摩尔比,NaBH4滴加速率等催化剂制备条件对催化性能的影响,以及反应压力、反应时间、反应温度等反应条件对糠醛转化率和糠醇选择性的影响。结果表明:最佳的催化剂制备条件是Ni/Co摩尔比为5/5,NaBH4滴加速率为2.6mL·min-1;最佳的反应条件为反应压力2MPa,反应时间3h,反应温度80℃。在此条件下糠醛的转化率为46.2%,糠醇的选择性为90.4%。     

糠醛气相加氢制糠醇

糠醛气相加氢制糠醇一项具有国内领先水平的化工科研新成果一糠醛气相加氢制糠醇，在吉林化学工业公司研究院开发成功。吉化公司研究院开发成功的糠醛气相加氢制糠醇新工艺可达到低消耗生产高纯度糠醇的目的。若以年产２０００吨糠醇汁，年利润可达１８７．８９万元。专家...     

D—3催化剂上糠醛常压气相加氢制糠醇：本证动力学初探

在直流流动积分反应器中,于常压下研究了D—3催化剂上糠醛气相加氢制糠醇反应的本证动力学方程。结果表明加氢对糠醛是0.15级,对氢气是0.61级。     

糠醛在Pd-Cu膜反应器中催化加氢合成糠醇

以糠醛催化加氢合成糠醇作为模型反应,采用共沉淀法制备的Cu/MgO-K₂O作为催化剂,考察了Pd-Cu膜反应器的加氢性能.膜反应器由双套管组成,采用分别进料的方式操作.即糠醛气化后由载气带入中心膜管的催化床层,而氢气则进入管壳层通过Pd-Cu合金膜渗透到反应区.在不同条件下分别进行糠醛催化加氢反应,考察了糠醛转化率、产品糠醇选择性和收率,并与传统的共进料填充床反应器进行比较.研究结果显示,膜反应器比传统的填充床反应器具有产品收率高、选择性好和副产物少的特点.此外,本文结合催化剂的组成、结构和表面形貌的表征对催化剂的催化活性和失活行为进行了讨论.     

小氮肥厂的多种经营——用合成放空气制备糠醇

糠醇工业上的主要来源是糠醛催化加氢。糠醛加氢制糠醇路线有常压气相法,中压液相法和高压液相法三种工艺路线。目前国内糠醇生产所需氢气,无论是常压法还是加压法均系由电解法(电解水或电解食盐水)制取,此法成本高并且耗用大量电能,利用小氮肥厂的合成放空气对糠醛加氢制糠醇,不仅经济效益较大,也节约了能源又防止了空气污染。因此,用合成放空气对     

糠醛气相加氢动力学探讨

在直流流动积分反应器中 ,于常压下研究了Cu -Zn催化剂上糠醛气相加氢制糠醇反应的本征动力学方程 ,结果表明加氢对糠醛为 0 .37级 ,对氢气为 0 .84级     

糠醛气相催化加氢制糠醇工艺开发——固定床反应器数学模拟与分析

在糠醛气相催化加氢制糠醇单管实验基础上,提出了新的反应动力学模型,建立了该反应体系的拟均相二维平推流数学模型,用Powell优化方法对模型中参数进行估值。所建立模型能正确反映操作条件对反应器内温度分布和糠醇收率的影响,将它用于反应器模拟,计算结果与实测结果吻合较好。本文还应用该模型对糠醛加氢反应器进行模拟分析,得出了优化操作条件。     

一种呋喃衍生物开环加氢反应的催化剂

本发明涉及一种呋喃衍生物开环加氢反应的催化剂,并将其应用于以糠醛或者糠醇为原料,在温和条件下,1,5-戊二醇和1,2-戊二醇的一步开环加氢的直接制备。该催化剂可以提供两种活性成分:过渡金属氧化物的开环活性中心和Pt、Pd、Rh、Ru、Co或者Ni的加氢活性中心,其中过渡金属氧化物活性中心主要起到吸附糠醛或者糠醇的作     

流态化床内糠醛气相加氢制糠醇

进行了流态化床中糠醛气相催化加氢制糠醇的研究。研究了反应温度、分子比、空间速度对反应的影响。研究结果表明,最适宜的反应条件为:空间流速2.6—3.0升/分/100毫升催化剂,温度140℃,糠醛:氢气（分子比）=1∶40—45。糠醇的单程产率在90％以上,出口混合物中没有未反应的糠醛。