吡啶-2,6-二[N-(1'-羟乙基)酰胺]对Cr(Ⅲ)离子识别性能研究

通过设计合成的吡啶双酰胺配体来研究对重金属Cr(Ⅲ)离子的识别作用。通过紫外-可见光谱分析方法,考察了配体吡啶-2,6-二[N-(1'-羟乙基)酰胺]对重金属Cr(Ⅲ)离子的选择性识别作用。结果表明:配体吡啶-2,6-二[N-(1'-羟乙基)酰胺]对Cr3+的响应具有较高的选择性,且不受碱金属、碱土金属以及其它过渡金属离子的干扰,可形成配位模式为1∶2型的稳定络合物。     

氰桥化合物[cis-Fe(bpy)2(CN)2Mn(L)]2[PF6]4的合成及其对金属离子选择识别作用

将Mn(Ⅱ)离子、有机配体L(L=1,6-二苯基-2,5-双(2-甲基吡啶基)-2,5-二重氮己烷)和氰基化合物cis-FeⅡ(bpy)2(CN)2·3H2O(bpy=2,2′-联吡啶)在NH4PF6存在下制备一个四元环异核氰桥化合物即标题化合物,并对其结构进行表征。重金属离子对标题化合物的荧光响应研究表明,标题化合物对Cu(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)有很好的选择性。随着金属离子Cu(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的加入,标题化合物的荧光强度逐渐降低至基本消失。随着金属离子Pb(Ⅱ)和Fe(Ⅱ)的加入,标题化合物的荧光强度逐渐降低,当金属离子加到一定浓度,标题化合物的荧光强度不随金属离子的变化而变化。对于Co(Ⅱ)、Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)等离子,随着金属离子的加入标题化合物的荧光强度改变甚微或不改变。     

Cr(Ⅲ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)与2,2′-二硫代二苯甲酸配合物的合成及表征

苯甲酸类过渡金属配合物因其在有机合成、生物化学的催化领域的潜在应用而备受关注。文中采用水热合成法,以2,2′-二硫代二苯甲酸为配体与Cr(Ⅲ),Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)3种金属离子氯化物反应,在140℃得到3种相应过渡金属配合物。依据元素分析,质量、容量分析确定了配合物的组成,通过红外光谱分析确定了3种目标配合物的结构。研究结果表明:2,2′-二硫代二苯甲酸与Cr(Ⅲ)形成摩尔比为3∶2型配合物,与Cu(Ⅱ)形成摩尔比为2∶1型配合物,与Zn(Ⅱ)形成摩尔比为2∶2型配合物。     

重金属离子捕集剂水杨醛双Schiff碱的合成及应用

以2,6-吡啶二甲酸、乙二胺及水杨醛等为原料合成了一种重金属离子捕集剂水杨醛双Schiff碱N,N'-双(2-水杨醛亚胺基乙基)-2,6-吡啶二甲酰胺(Ⅱ),并以其为配体与一些重金属离子(如Cu2+、Pb2+、Hg2+、Cr3+等)进行螯合反应.结果表明,配体化合物Ⅱ能与重金属离子生成稳定性较高且不溶于水的螯合物,可以...     

3-甲醛肟基苯甲酸乙酯的合成及其对部分重金属离子的荧光选择识别

基于肟类化合物对重金属离子具有很好的配位能力,是一类制备荧光探针的优良配体。将3-溴苯甲酸与二氯亚砜在乙醇中直接反应制得中间体3-溴苯甲酸乙酯(L2)。接着将中间体L2与氰化亚铜直接反应得到中间体3-氰基苯甲酸乙酯(L3),最后将中间体L3与盐酸羟胺在碳酸钠存在下制得标题化合物L4。对化合物L2～L4进行核磁共振氢谱、碳谱和红外光谱等结构表征。利用电子吸收光谱和荧光光谱研究了常见重金属离子(Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Pb(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cr(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ))对目标化合物L4的选择性,研究表明目标化合物对Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)和Pb(Ⅱ)离子表现优良的选择作用。随着金属离子Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)和Pb(Ⅱ)的加入,目标化合物L4的荧光强度均逐渐减弱至基本完全猝灭,而对其他重金属离子没有选择识别作用或选择识别作用较弱。     

Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)配合物的制备、表征及荧光性能研究

以吡啶-2,6-二甲酸为起始原料合成了一种新型β-二酮配体4-(2-乙酰基-3-氧代丁基)吡啶-2,6-二甲酸甲酯(L),其结构通过红外光谱和核磁共振氢谱得以确定。同时制备了该配体与稀土离子Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)的配合物,通过元素分析、红外光谱确定了它们的组成结构,用荧光光谱研究分析了配合物Eu(L)3.2H2O和Tb(L)3.3H2O的光致发光性能。     

2,6-二[N-(1'-甲基-2'-羟乙基)氨甲酰基]吡啶镉(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及液膜传输性研究

以2,6-二[N-(1'-甲基-2'-羟乙基)氨甲酰基]吡啶为配体与Cd(NO3)2·4H2O反应,合成了一个单核镉(Ⅱ)配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱及X-射线单晶衍射法对其结构进行了表征。结构分析表明,该配合物属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.938 22(18)nm,b=0.944 74(19)nm,c=1.299 9(2)nm,α=105.687(7)°,β=95.154(6)°,γ=101.755(7)°。V=1.073 1(4)nm3,Z=2,Dc=1.757 g/cm3,μ=1.089 mm-1,F(000)=576.0。配合物的中心镉(Ⅱ)离子配位数为8,处于扭曲的四方反棱柱构型。考察了配体对Cd(Ⅱ)离子的液膜传输性,结果表明2,6-二[N-(1'-甲基-2'-羟乙基)氨甲酰基]吡啶可作为良好的Cd2+离子载体。     

Pybox-hm的Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）配合物的合成、表征和电化学性质

在室温下用手性配体2,6-二(4R-羟甲基-4,5-二氢噁唑)吡啶(Pybox-hm)和无机金属盐合成了Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物,分别用红外光谱、紫外光谱、离子质谱、元素分析等对其进行了表征,并用摩尔电导率和循环伏安法研究了其电化学性质.     

Cr(Ⅲ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)与2,2'-二硫代二苯甲酸配合物的合成及表征

苯甲酸类过渡金属配合物因其在有机合成、生物化学的催化领域的潜在应用而备受关注.文中采用水热合成法,以2,2'-二硫代二苯甲酸为配体与Cr(Ⅲ),Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)3种金属离子氯化物反应,在140 ℃得到3种相应过渡金属配合物.依据元素分析,质量、容量分析确定了配合物的组成,通过红外光谱分析确定了3种目标配合物的结构.研究结果表明:2,2'-二硫代二苯甲酸与Cr(Ⅲ)形成摩尔比为3:2型配合物,与Cu(Ⅱ)形成摩尔比为2:1型配合物,与Zn(Ⅱ)形成摩尔比为2:2型配合物.     

双端三齿配体基La(Ⅲ)凝胶聚合物合成及性能研究

以1,6-二溴己烷和1,8-二溴辛烷与富含氮单体2,6-二苯并咪唑基-4-羟基吡啶反应制备双端三齿配体1,6-二-(2,6-(二苯并咪唑基)吡啶氧基)己烷和1,8-二-(2,6-(二苯并咪唑基)吡啶氧基)辛烷。两种配体分别与过渡金属离子La(Ⅲ)组装得到具有温度响应性和化学刺激响应的凝胶状聚合物,并具有一定的荧光效应。NMR表征表明成功的制备了单体及配体,应用TG、XRD对聚合物的性能进行测试。刺激响应性实验表明此凝胶聚合物对温度具有可逆的响应性,并对化学试剂甲酸具有化学刺激响应性。光学性能研究表明,在紫外线的照射下,聚合物具有明显的发光现象,最大发射峰都位于419 nm处。     

双端三齿配体基La(Ⅲ)凝胶聚合物合成及性能

以1,6-二溴己烷和1,8-二溴辛烷与富含氮单体2,6-二苯并咪唑基-4-羟基吡啶反应制备双端三齿配体1,6-二-[2,6-(二苯并咪唑基)吡啶氧基]己烷和1,8-二-[2,6-(二苯并咪唑基)吡啶氧基]辛烷。两种配体分别与过渡金属离子La(Ⅲ)组装得到具有温度响应性和化学刺激响应的凝胶聚合物,并具有一定的荧光效应。NMR表征表明,成功地制备了单体及配体,应用TG、XRD对聚合物的性能进行测试。刺激响应性实验表明,该凝胶聚合物对温度具有可逆的响应性,并对化学试剂甲酸具有化学刺激响应性。光学性能研究表明,在紫外线的照射下,聚合物具有明显的发光现象,最大发射峰都位于419 nm处。     

浮游球衣菌-纳米Fe_3O_4生物吸附剂处理电镀废水中Cd(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)的研究

文章研究了浮游球衣菌-纳米Fe3O4生物吸附剂对重金属离子Cd(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)的吸附性能,结果表明,此生物吸附剂对Cd(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)有一定的吸附作用,当处理废水的pH为5.5、菌体投加量为0.3 g·L-1时,对20 mg·L-1含Cd(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)废水的去除率分别为89%和68%。吸附-解吸试验结果显示,生物吸附剂可重复利用3次,在使用第3次时,Cd(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)的去除率仍可达64%和42%。     

吡啶轴向配位对金属卟啉配合物的紫外-可见光谱及共振拉曼光谱的影响

测定了吡啶的轴向配位对Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)的原卟啉Ⅸ二甲酯配合物的紫外-可见光谱和共振拉曼光谱的影响。并基于轴向配体吡啶与金属离子和卟啉环之间的相互作用,对实验结果进行了解释。     

基于藏红T的席夫碱合成及其对Fe(Ⅲ)的专一选择性识别研究

重金属污染目前已非常严重,因此识别检测重金属离子显得尤为重要。合成了基于藏红T(ST)与2-羟基-1-萘甲醛(N)的席夫碱配体ST-N,该配体在水溶液中对Hg(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)等18种常见金属离子中的Fe(Ⅲ)有很好的专一选择性识别,其最低检测限为1 mg/L,符合《GB/T 14848—2017地下水质量标准》中铁Ⅳ类检测标准≤2. 0 mg/L,且检测Fe(Ⅲ)的RSD≤1. 17%,加标回收率在95. 7%～103%之间。     

含有蒽酰亚胺的铜(I)配合物的合成、结构及光谱研究

合成了两个含蒽酰亚胺基团的新配体N-(2-(6-氨基吡啶))-9-蒽酰亚胺(L1)和N,N′-(2,6-吡啶基)-二(9-蒽酰亚胺)(L2),以及L1的铜(I)配合物[CuL1(PPh3)2](BF4)(1),并研究了它们的结构和光谱性质.理论计算表明配体L1配位前为反式构象,配合物1的晶体结构显示L1配位后发生结构扭曲呈顺式构象,羰基氧原子与铜(I)离子配位.光谱研究表明配体L1和配合物1都表现出蒽的特征吸收和发射峰.     

二元配合物二水合-[N,N′-双(2-苯胺基)乙二酰胺]合铁(Ⅱ)的合成与表征

合成了新型二元配合物二水合-[N,N′-双(2-苯胺基)乙二酰胺] 合铁(Ⅱ),并用元素分析、红外、紫外、核磁共振等进行了表征.通过对其荧光性能的研究,发现Fe2 对配体二水合-[N,N′-双(2-苯胺基)乙二酰胺]有较强的荧光猝灭作用.     

碘化钾-甲基绿-水液-固体系分离汞(Ⅱ)的研究

研究了碘化钾-甲基绿-水液-固体系分离汞(Ⅱ)的行为及其与常见离子分离的条件。结果表明,控制pH7.0,当0.1mol/L碘化钾溶液和1.0×10-3mol/L甲基绿溶液的用量均为0.5 mL,时,Hg(Ⅱ)能与I-、MG+形成(MG)2(HgI4)沉淀,而Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Al(Ⅲ)等在此条件下不形成沉淀,实现了Hg(Ⅱ)与这些常见离子之间的定量分离对合成水样进行了定量分离测定,结果满意。     

羊骨炭对Pb(Ⅱ)、Cr(Ⅵ)、Cd(Ⅱ)吸附性能研究

以CO2为活化剂制备羊骨炭,在不同溶液pH、初始浓度、活性炭投加量等条件下,通过动态吸附试验考察羊骨炭对Pb(Ⅱ)、Cr(Ⅵ)和Cd(Ⅱ)的吸附规律,并用Langmuir和Freundlich吸附等温模型对其吸附性能进行了分析。结果表明,当羊骨炭对Pb(Ⅱ)、Cr(Ⅵ)和Cd(Ⅱ)的最佳吸附量分别为:4.2 mg/g、0.07 mg/g和2.7 mg/g时,吸附液的pH值Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)为7～8、Cr(Ⅵ)为酸性pH<6;羊骨炭的投加量分别为:0.2、0.7、0.03 g;最佳初始浓度分别为:60 mg/L、15 mg/L、30 mg/L。羊骨炭对3种离子的吸附行为基本符合Langmuir吸附等温模型和Freundlich吸附等温模型,计算得四种离子的最大吸附量分别为:4.854、1.247、0.402 mg/g。     

两个Pb(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配合物晶态荧光材料的合成、结构及性质

采用水热法合成了单核Pb(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配合物[Pb(phen)4]·(H2L1) (1)和[Cd(phen)2Cl2]·(H3L2)(2)(phen=1,10-邻菲罗啉,Na2H2L1=4,5-二羟基苯-3,5-二磺酸钠,NaH2 L2=间苯二甲酸-5-磺酸钠).通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱确定了两个配合物的结构和组成.中心离子分别是八配位和六配位的,呈双帽三棱柱和八面体构型.含磺酸基配体没有与中心离子配位.室温下配合物1和2均具有荧光发射峰,分别在423 nm和430 nm,荧光寿命分别为3.67 ms和0.35 ms.     

镉离子(Ⅱ)印迹聚合物的制备及性能研究

为有效应对环境中重金属镉的污染问题,文中采用沉淀聚合法,以Cd(Ⅱ)为印迹离子,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,通过对印迹聚合体系的条件进行系统优化,制备了系列镉离子印迹聚合物(Cd(Ⅱ)-IIPs)及相应的非印迹聚合物(NIPs),同时在竞争离子的存在下,考察了其对Cd(Ⅱ)的吸附效果及识别选择性。结果表明:以4-乙烯基吡啶(4-VP)为功能单体,模板与功能单体和交联剂的摩尔比为1∶4∶30时,制备的聚合物(Cd(Ⅱ)-IIP_9)对Cd(Ⅱ)的吸附效果最好。吸附过程主要以准二级动力学为主,更符合Freundlich多层吸附行为,吸附量为529.73 mg/g,印迹因子达1.87。说明与非印迹聚合物NIP_9相比,Cd(Ⅱ)-IIP_9对Cd(Ⅱ)具有较高的吸附量和良好的识别选择性,有望用于环境中Cd(Ⅱ)的分离去除。