2,5-二羟基对苯二甲酸Eu(Ⅲ)配位聚合物的合成与表征

以水/乙腈为溶剂,采用溶剂热法合成2,5-二羟基对苯二甲酸Eu(Ⅲ)配合物{[Eu_2(H_2-DHBDC)_3(H_2O)_4](H_2O)}n(其中H_2-DHBDC表示2,5-二羟基对苯二甲酸).利用X-射线单晶衍射(SCXRD)、红外光谱(FTIR)、元素分析(EA)、热重分析(TG)和荧光分光光度法(FS)等对其晶体结构和荧光性质进行分析与表征.结果表明,该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.949 25(6)nm,b=1.029 9(7)nm,c=1.056 5(7)nm,α=98.164(10)°,β=111.352(10)°,γ=111.969(10)°,V=835.65(10)nm~3,Z=1.且9个氧原子在铕离子周围形成一个三帽三棱柱配位环境,Eu(Ⅲ)通过配体之间的连接形成了具有一定孔道的三维结构;荧光分析结果表明,配合物具有较好的荧光性质.     

稀土Eu-2,5-二羟基对苯二甲酸三维配合物的合成、结构与表征

以2,5-二羟基对苯二甲酸为配体,Eu(Ⅲ)为中心离子,甲醇和水为溶剂,采用溶剂热法合成一双核Eu(Ⅲ)配位聚合物{[Eu_2(H_2-DHBDC)_2(C_2O_4)_2(H_2O)_3](H_2O)}_n(H_2-DHBDC=2,5-二羟基对苯二甲酸).利用X-射线单晶衍射(SCXRD)、红外光谱(FTIR)、元素分析(EA)、热重(TG)分析等对其晶体结构和热稳定性进行表征.该晶体属三斜晶系,P-1空间群.其X射线单晶衍射结果表明,2个Eu(Ⅲ)离子处于不同的配位环境中,Eu(1)离子处于9配位的三帽三棱柱配位构型,而Eu(2)则处于8配位的双帽三棱柱配位构型,其双核单元通过配位模式不同的H2-DHBDC2-配体连接形成3D结构.     

2-呋喃甲醛-4-甲氧基苯甲酰腙配合物的合成、晶体结构及热稳定性

利用2-呋喃甲醛与4-甲氧基苯甲酰肼缩合成一种含有呋喃环的新型芳酰腙2-呋喃甲醛-4-甲氧基苯甲酰腙(L),将配体(L)分别与CoCl2·6H2O、Co(NO3)2·6H2O溶液进行反应,得到2种配合物CoCl(Py)(L)2(1)和Co(Py)2(L)2(2),并通过FTIR、热重分析、X-射线单晶衍射等手段对其进行表征.X-射线单晶衍射结果表明,2种配合物均为扭曲的八面体构型,属于三斜晶系.配合物1属于P-1空间群,晶胞参数为a=1.273 9(3)nm,b=1.358 2(3)nm,c=1.746 1(4)nm,α=88.741(4)°,β=89.130(4)°,γ=80.588(4)°,V=2.979 5(11)nm3,Z=4.配合物2属于P-1空间群,晶胞参数为a=0.879 44(12)nm,b=1.193 83(16)nm,c=1.757 4(2)nm;α=103.124(2)°,β=96.802(2)°,γ=98.962(2)°,V=1.752 1(4)nm3,Z=1.热失重分析表明,配合物CoCl(Py)(L)2有较好的热稳定性.     

槲皮素铬（Ⅲ）配合物合成及清除自由基活性研究

本文合成了槲皮素铬(Ⅲ)配合物,采用红外、紫外、热分析及元素分析等方法对其结构进行了表征,并研究了配合物清除羟基自由基、超氧阴离子自由基和DPPH自由基的活性.研究结果表明,配合物的分子式为[Cr(C15H9O7)2Cl·H2O]·7H2O,配合物较配体具有更强的清除羟基自由基、超氧自由基和DPPH自由基活性.     

新型Eu(Ⅲ)三元配合物的合成及表征

采用Pd/C催化水合肼还原法制备5-氨基-1,10-邻菲罗啉(APhen)配体,利用Eu(Ⅲ)与此配体和α-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)反应,制备新型三元红色荧光配合物Eu(TTA)3APhen。运用元素分析、FT-IR(傅立叶红外光谱)、1HNMR谱、X射线光电子能谱(XPS)测试和荧光光谱技术等对合成的配合物进行表征和分析。结果表明,配合物中Eu~(3+)离子与TTA中的O及APhen中的N原子配位,配合物具有良好的荧光性质,在579、591、613和652 nm处的发射峰分别对应于5D0→7FJ(J=0,1,2,3)的电子跃迁,且以在613nm处Eu~(3+)的~5D_0→~7F_2电子跃迁所发出的荧光强度最大,是EuCl_3的34.5倍。     

钐-5-磺基水杨酸配合物的合成、晶体结构及光学性能

采用水溶剂热法合成出钐配合物Sm（SSA）（H2O）2·H2O,并通过元素分析、红外光谱、热重分析对其结构进行表征,利用紫外及荧光分光光度计研究配合物的光学性能,用X-射线单晶衍射仪测定配合物的晶体结构．结果表明,晶体属于单斜晶系,空间群为P2（1）／n;晶胞参数a=0．88844（16）nm,b=0．89254（16）nm,c=1．4366（3）nm,a=90．00°,β-100．810（2）°,）,γ=90．00°,Z=4,V=1．1190（3）nm^3（CCDCNo．：875346）．中心金属离子Sm与周围的8个氧原子形成了四方反棱柱体的几何构型．     

一个新型2D金属有机配合物Zn(Ⅱ)的结构及荧光性能

为了扩大金属有机荧光材料的应用范围,以DMF/水为溶剂(DMF=N,N-二甲基甲酰胺),2,6-二(2′4′-二羧基苯基)吡啶(H4L)为配体,采用溶剂热法合成[Zn4(H4L)2·(DMF)6]·3DMF新型金属有机荧光材料.利用单晶X-射线衍射(SCXRD)、红外光谱(FTIR)、热重分析(TG)和荧光分光光度计(FS)等对其结构和荧光性质进行分析与表征.结果表明,该晶体属于单斜晶系,P 1 21/c 1空间群,因配体的扭曲和大量配位DMF的限域使其形成新型的蜂窝层状的2D-结构,且该配合物有较强的荧光性能.     

新型硼磷酸盐NaZnB3P2O10（OH）2·1.17H2O的合成与结构表征

用低温熔盐法合成了一种新型硼磷酸盐化合物NaZnB3P2O10(OH)2.1.17H2O,通过X射线粉末衍射分析、热重分析以及红外光谱分析,对该化合物的结构进行了表征.结果表明,该化合物属于P63/m空间群,晶胞参数a=b=1.172 72(3)nm,c=1.213 17(6)nm,γ=120°,V=1.444 91(10)nm3,Z=6.在该结构中,硼原子以1个扭曲的BO4四面体和2个BO2(OH)平面三角形连接组成B3O6(OH)2基团,ZnO6八面体和PO4四面体交替形成1个二维的层ZnP2O10,层与层之间通过B3O6(OH)2基团和NaO6八面体相连接形成NaZnB3P2O10(OH)2.1.17H2O三维网状结构.     

稀土镧-芦丁配合物的合成与表征及其抑菌活性

为研究稀土芦丁配合物的结构和抑菌活性,以稀土金属镧（Ⅲ）的氯化物和芦丁为原料,在乙醇溶液中合成了镧-芦丁稀土配合物。以二甲基亚砜（DMSO）为溶剂,在200~400nm波长范围内对芦丁及配合物进行紫外光谱扫描,两个特征峰带分别发生了红移和蓝移。同时对配合物进行的傅立叶红外光谱分析显示,在614.88cm-1处出现的特征吸收峰表明芦丁与稀土镧(Ⅲ)以La-O键的形式结合成配合物,结果与紫外吸收光谱分析一致。同时研究了配合物在pH5~7时,浓度为2×10-5 mol?L-1~2×10-9 mol?L-1范围的荧光强度变化。抑菌活性实验表明,稀土镧-芦丁配合物的抑菌活性优于单独稀土镧（Ⅲ）离子和芦丁配体。将配合物用于纺织物的抗菌整理中,具有较强的抑菌活性。     

两个链状稀土配位聚合物的合成、结构及热动力学

采用水热法合成两个稀土羧酸配位聚合物{Ln(H2L)(HL)(H2O)}n,{H3L=5-(对羧苄氧基)-1,3-苯二甲酸;Ln=La(1)、Nd(2)}.通过元素分析,红外光谱以及X-射线单晶衍射分析确定配合物的晶体结构.根据普适积分法对配合物的热重图谱进行热动力学分析.结果显示,两个配位聚合物属同构物,均为三斜晶系,P-1空间群.与中心稀土离子参与配位的两个5-(对羧苄氧基)-1,3-苯二甲酸配体中,一个配体中有两个羧基氧参与配位,而另一个配体只有一个羧基参与配位;配位单元LnO9的空间构型为扭曲的三帽三棱柱结构.LnO9通过羧基氧原子桥联成一维链状结构,链状结构之间通过氢键形成三维网络结构.热重分析显示配合物有很高的热稳定性,普适积分法求出配合物两次失重过程的热分解动力学的三因子,并得出决定两个配合物失重过程反应速率的关键步骤为随机成核和随后生长机理.     

钐-对苯二甲酸二元纳米配合物的合成及光学性能

在体积比为1∶1的乙醇水溶液中,合成了钐（Sm）-对苯二甲酸（1,4-bdc）二元纳米配合物Sm（1,4-bdc）2.3H2O.利用元素分析（CHN）、红外光谱（FTIR）、热分析（DSC-TGA）、紫外-可见分光光度计（UV-Vis）、荧光分光光度计（FS）和透射电镜（TEM）等分析手段对纳米配合物的组成、光学性质、形貌和粒径进行了分析与表征.实验结果表明,在二元纳米配合物中,对苯二甲酸的羧基氧与Sm3＋配位;此二元纳米配合物具有一定的荧光性能,形貌为球形,粒径范围3.8～68.9nm,平均粒径为26.3nm.     

芹菜素-铜(Ⅱ)配合物研制及其清除自由基活性

黄酮类化合物是一类天然的抗氧化剂,有着广泛的药理活性,但大部分黄酮的生物活性与生物利用率都比较低,而大量的研究发现黄酮类金属配合物能提升黄酮稳定性、水溶性及清除自由基能力。实验在乙醇-水混合溶剂中合成了芹菜素-铜(Ⅱ)配合物[Cu(AP)_2(H_2O)]·H_2O(AP=芹菜素阴离子),采用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、热重分析、电导率测定、铜(Ⅱ)滴定等方法确定其组成及结构,推断出芹菜素与铜(Ⅱ)的配位点为4-羰基及5-羟基,配位比为2:1,配合物分子为一变形的四方锥结构。同时着重分别通过NBT光照还原、Fenton反应和抗脂质过氧化方法研究了该配合物对超氧阴离子自由基、羟基自由基及过氧自由基的清除作用。结果表明,相对于芹菜素,配合物具有较强的清除自由基能力。     

无机分子筛材料[CoNa6(SO4)4(H2O)2]n 的合成、晶体结构和量化研究

硫酸钴溶液在二茂铁单甲酸钠存在下,形成了一个稳定的三维多孔无机分子筛材料[CoNa6(SO4)4(H2O)2]n.单晶结构解析表明该晶体属于三斜晶系,空间群为P(-1),晶胞参数为:a=0.60483(12)nm,b=0.68280(14)n m,c=1.0094(2)nm;α=109.13(3)°,β=92.57(3)°,γ=105.53(3)°,R1=0.0352,wR2=0.0930.对此化合物的前线轨道研究发现,金属钠离子的引入对于化合物稳定性影响很大,这得到了Na-S键级较大的证明.量化研究进一步表明,对于研究化合物稳定性有很大贡献.     

无机分子筛材料[CoNa6(SO4)4(H2O)2]n 的合成、晶体结构和量化研究

硫酸钴溶液在二茂铁单甲酸钠存在下,形成了一个稳定的三维多孔无机分子筛材料[CoNa6(SO4)4(H2O)2]n。单晶结构解析表明该晶体属于三斜晶系,空间群为Pī,晶胞参数为:a=0.60483(12)nm,b=0.68280(14)n m,c=1.0094(2)nm;α=109.13(3)°,β=92.57(3)°,γ=105.53(3),°R1=0.0352,wR2=0.0930。对此化合物的前线轨道研究发现,金属钠离子的引入对于化合物稳定性影响很大,这得到了Na-S键级较大的证明。量化研究进一步表明,对于研究化合物稳定性有很大贡献。     

三维镧系配位聚合物[Sm（oba）2（H2O）2]?H2O的合成与表征

利用水热法合成了一种新型三维配位聚合物[Sm(oba)2(H2O)2]∙H2O(oba=4,4′-二羧基二苯醚),并通过X-射线单晶衍射仪对其结构进行了分析。结果显示,该单晶形成于单斜晶系C2/c空间群,具体参数:a=27.1840(2)Å,b=9.5379(7)Å,c=21.7831(17)Å,α=90°,β=97.5370(10)°,γ=90°,V=5599.1(8)Å3,Z=8,D=1.68864 g/cm3,F(000)=2808.0。三价钐离子通过4,4′-二羧基二苯醚配体桥连形成一个三维超分子框架结构。     

芹菜素席夫碱金属配合物的合成及抗氧化活性研究

芹菜素(AP)是一种天然的抗氧化剂,具有多种生物活性,但是存在药效低、开发利用低等问题。为了提高芹菜素的开发应用和药效,本研究对芹菜素进行结构修饰,制备了芹菜素席夫碱金属衍生物,并采用紫外(UV),红外(UV),差热-热重分析(DSC-DTG)等波谱分析方法表征化合物。采用水杨酸法和邻苯三酚-NBT法评价芹菜素和其衍生物的体外清除羟基自由基(·OH)和超氧自由基(O2-·)活性。通过表征,合成了两种新的芹菜素席夫碱金属配合物,即[Co(C22H16O4N)2(H2O)2]·8H2O和[Zn(C22H16O4N)2(H2O)2]·4H2O配合物,AP、[Co L2]和[Zn L2]清除·OH自由基的IC50为880.65±46.52μg/m L,517.12±16.36μg/m L,633.62±18.95μg/m L;清除O2-·自由基的IC50为116.30±3.94μg/m L,61.13±0.05μg/m L,48.56±0.32μg/m L,合成的配合物相对芹菜素抗氧化活性增强,有望开发出一种新型抗氧化性食品添加剂,为芹菜素的开发及抗氧化剂的研究提供理论研究基础。     

芦丁金属配合物的制备及抑菌活性研究

研究了芦丁与Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)形成的金属离子配合物的合成、初步表征及其抑菌活性.结果表明,配合物的组成为[M3L2(H2O)n](CH3COO)2(n=1,2,3…),配体不饱和环的3个羟基参与了金属离子的配位作用;测定其摩尔电导率和红外光谱,对其抑菌活性较为显著.     

稀土铕有机框架材料的合成及荧光性能研究

本文主要运用水热合成法,以间硝基苯磺酰氯甘氨酸为第一配体,4,4'-联吡啶为第二配体,在温度为140℃、溶剂为水∶DMF=9∶6,通过控制溶液的pH为碱性条件时,合成间硝基苯磺酰甘氨酸铕有机配合物。并对所合成的配合物进行红外、荧光等表征,通过红外性质、荧光性质分析可以初步得出2,2'-联吡啶、4,4'-联吡啶作辅助配体时,间硝基苯磺酰甘氨酸与稀土铕形成配合物,所得产率较高,产品质量较好,且所得两种金属有机配合物荧光性质良好。     

三唑类配体及其 Co（Ⅱ）配合物晶体的水热合成及表征

用水热法培养出3-（吡啶-4-基）-5-（1H-1,2,4-三唑-3-基）-1,2,4-三唑（简写成PYTZ）的晶体及其与过渡金属Co（Ⅱ）的配合物晶体：PYTZ · H2O （1）、[Co（PYTZ）2（H2O）2]·4H2O （2）,并通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、热重分析对其进行了表征。晶体结构表明,晶体1属于单斜晶系,P2（1）/c空间群;配合物晶体2属于单斜晶系,P2（1）/c空间群。配合物2中Co （Ⅱ）离子六配位呈八面体构型,N-H？O、O-H？N和O-H？O氢键将单个分子连接成二维超分子网络结构,并对其热分解过程进行了研究。     

基于羧酸类Zn(Ⅱ)-MOFs的合成及其结构表征

金属-有机框架材料(Metal organic Frame work,MOFs)在气体吸附与分离、荧光、催化和磁学等方面已体现出了很好的应用前景。本文选择Zn(Ⅱ)为中心离子,以2,5-二(2,4,6-三羧基苯基)-1,3,4-二噁唑为第一配体、邻菲啰啉为第二配体,成功合成了n[Zn_4(C_(10)O_8H_2)_2(C_(12)H_8N_2)_4·4H_2O],X-射线单晶衍射结果表明,该晶体的分子式为n[Zn_4(C_(10)O_8H_2)_2(C_(12)H_8N_2)_4·4H_2O],属于正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数为a=18.5792(14)?,b=18.5792(14)?,c=14.0959(12)?,α=90°,β=90°,γ=90°。在结构中,该配体采用螯合配位、单齿配位和桥连模式连接4个Zn~(2+),形成了二维层状结构,最后通过邻菲啰啉之间的π-π堆积作用,使配合物延伸形成三维超分子网络结构。由于Zn离子属于d~(10)电子构型,与邻菲啰啉之间存在大的共轭体系,因此,在光学性上表现出特异性,在离子识别方面存在潜在的价值。