脂肪醇嵌段聚醚丙烯酸酯与丙烯酰胺共聚物及其水溶液特性的研究

本文合成了脂肪醇嵌段聚醚丙烯酸酯单体 ,并与丙烯酰胺共聚 ,得到共聚物PEPO PAM。芘荧光光谱分析表明 ,该聚合物在水溶液中依靠分子链上的疏水基团形成一定的缔合作用。PEPO PAM相对于部分水解聚丙烯酰胺 (HPAM )具有更好的增粘性。通过调整分子的组成 ,可使该聚合物不仅具有较强的增粘性 ,同时具有良好的水溶性。     

主链含芳香嵌段降滤失剂的制备与性能评价

以丙烯酰胺(AM)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和2,4-二羟基苯磺酸钠(DHBS)为单体,辣根过氧化酶(HRP)为催化剂,采用酶促反应方法,合成了一种主链含有芳香嵌段的降滤失剂PAAND,基于相同反应条件合成了未含有芳香嵌段的降滤失剂PAAN.采用核磁共振光谱(1H NMR)对PAAN...     

一种梳型接枝共聚物的合成

以苯乙烯、马来酸酐、丙烯酰胺等为主要原料,采用溶液聚合先制备马来酸酐-苯乙烯嵌段-丙烯酰胺聚合物,再将腰果酚接枝到分子链上,制备三嵌段的梳型聚合物。从分析聚合的可行性入手,分别从不同的物料配比、不同的反应条件等因素对聚合物性能的影响进行探究,得出最佳反应配比:m(共聚物)∶m(腰果酚)=3∶1;最佳反应温度:120℃;最佳反应时间:4 h。聚合物的红外光谱分析(IU)表明腰果酚成功接枝到主链上。     

疏水缔合改性丙烯酰胺共聚物的合成

采用自由基胶束聚合法合成了丙烯酰胺（AM）/丁基苯乙烯（BS）/2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸钠（NaAMPS）疏水缔合水溶性共聚物PASA,PASA避免了目前疏水缔合聚合物溶液热稳定性差的问题.研究得到了适宜的反应条件,包括NaAMPS、BS和引发剂加量相对于单体总量的摩尔分数分别为10%、2.5%和0.07%,总单体在水里的质量分数为10%,SDS在水里的质量分数为6.0%,反应温度50℃,pH=6～7,反应时间12 h.采用以上反应条件得到PASA的临界缔合质量浓度为0.05 g·dL^-1,对应的水溶液表观黏度为283 mPa·s,质量浓度为0.1 g·dL^-1的水溶液表观黏度为1020 mPa·s.采用元素分析、UV、FT-IR和¹HNMR证实了共聚物的分子结构;DSC分析表明了共聚物分子链中存在疏水嵌段.     

RAFT聚合制备PMPS-b-PNIPAM嵌段共聚物及温敏性纳米粒子

利用可逆加成-断裂链转移(RAFT)活性自由基聚合合成了一系列分子量可控、分子量分布窄的甲基丙烯酸-3-三甲氧基硅丙酯(MPS)和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)的嵌段共聚物，在水溶液中分散制备温敏性的含硅纳米粒子。保持疏水链段PMPS的长度恒定，改变亲水链段PNIPAM的长度，在不同pH的水溶液中进行实验，研究亲水链段长度、pH对聚合物的临界聚集浓度、纳米粒子的尺寸和形貌以及温度变化过程中的相分离行为的影响，得到尺寸较小、溶液稳定的温度响应性含硅纳米粒子，同时具有有机物和无机物的优良特点，在生物医学、化学催化、纳米反应器、染料涂料等多领域具有广泛的应用前景。     

含全氟聚醚二元嵌段共聚物构筑的防污涂层

为了获得耐磨性更好的疏水防污表面,以全氟聚醚醇(PFPE-OH)和2-溴异丁酰溴制备大分子引发剂PFPE-Br,以3-[三(1-甲基乙氧基)硅基]丙基甲基丙烯酸酯(IPSMA)为单体,通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备了不同IPSMA链段长度的嵌段共聚物PFPE13-b-IPSMA11和PFPE13-b-IPSMA4,并利用该嵌段共聚物构筑了疏水防污涂层。联合核磁共振(1H NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和红外光谱(FT-IR)表征了其结构。并研究了不同IPSMA链段长度的2种二元嵌段共聚物所构筑的涂层性能,以及稀释剂种类、HCl浓度、样品浓度对涂层性能的影响。结果表明:嵌段共聚物PFPE13-b-IPSMA4构筑的涂层具有更好的性能。当稀释剂为三氟甲苯,HCl浓度为1.20×10-2mol/L,PFPE13-b-IPSMA4浓度大于0.8 mg/m L时,构筑的涂层疏水性能比较理想,水接触角达到105°,并且具有较好的耐磨性。     

硅氢加成法制备含长链烷基两亲性聚合物

通过硅氢加成法制备了以丙烯酸长链烷基酯及聚硅氧烷为疏水性链段,以聚醚为亲水性链段的双亲水性接枝聚合物。采用红外光谱和透射电子显微镜对有关产物和其水分散物进行了结构分析,结果表明：聚合物水分散物具有良好的疏水缔合性;其透光率、流变性、表面张力等性能与亲水链段和疏水链段的含量及长链烷基酯链段长短等因素都有关系。     

水溶性疏水缔合聚合物单体的合成

水溶性疏水缔合聚合物含有大量的亲水基团和少量的疏水基团,疏水基团间的疏水缔合作用使这种聚合物具有独特的增粘、抗剪切、耐温和耐盐的溶液性能,通常采用亲水单体和疏水单体共聚制备这类聚合物。对常用亲水单体AMPS及各类疏水单体如季铵盐不饱和单体AMPDAC和DAMAB、长链丙烯酸酯,N-烷基丙烯酰胺和N-芳烷基丙烯酰胺的合成进行了综述。     

温敏性嵌段聚合物的自组装性能

利用可逆加成-断裂链转移自由基聚合法(RAFT)制备了聚N-异丙基丙烯酰胺/聚丙烯酸乙酯(PNIPAM/PEA)的ABA型和BAB型三嵌段聚合物(A=PNIPAM,B=PEA),考察了共聚物的自组装性能和温度响应性能,探讨了各嵌段组分的用量和嵌段序列对共聚物性能的影响。结果表明:三嵌段共聚物都具有良好的温敏性和自组装性能;BAB型嵌段聚合物溶液的LCST值随着疏水组分PEA的增多呈现先增大后降低;在相同温度下,BAB型的胶束粒径明显小于ABA型的胶束粒径,并能在较低温度下发生相转变。     

两亲性嵌段共聚物的合成及其在离子液体中的自组装行为

采用阴离子开环聚合法合成了嵌段共聚物PCL—PEG—PCL（聚己内醋-聚乙二醇-聚己内酯）。用1HNMR和GPC等对产物的分子量和组成进行表征,将其在离子液体中配成胶束,通过透射电镜（TEM）观察胶束的微观结构。研究结果表明,当疏水链段长度固定时,胶束的自组装形状主要依赖于亲水链的长度。     

pH响应性聚氨酯胶束载体的设计合成

采用一锅缩聚反应法,合成出以N-甲基二乙醇胺与异佛尔酮二异氰酸酯预聚物作为疏水PU段、以聚乙二醇单甲醚作为亲水性链段的pH响应性嵌段聚氨酯MPEG-PUM-MPEG。然后采用"沉淀/溶剂蒸发法"制备两亲性聚合物纳米载药胶束,通过激光粒度仪和透射电镜研究了该纳米胶束在不同pH条件下的粒径分布和微观形貌变化,进而探究了该纳米胶束载体的体外药物释放行为。     

新型自组装胶束的制备及其药物释放性能的研究

设计并合成了由亲水链段与疏水链段所组成的新型两亲星形嵌段共聚物.在水溶液中,该星形共聚物能够自组装形成具有核壳结构的纳米胶束粒子.当环境的pH分别为5、7.4、9时,共聚物胶束相应的低临界溶液温度(IESF)分别为32.0、36.6、39.5℃.由于亲水链段具有的温度和pH双响应特性,载药的自组装共聚物胶束也显示出了温度和pH双重响应的药物释放行为.     

丙烯酰胺/丁基苯乙烯疏水缔合共聚物的合成与表征

以丁基苯乙烯(BS)为疏水单体,采用自由基胶束聚合法合成了丙烯酰胺(AM)/丁基苯乙烯(BS)疏水缔合水溶性共聚物(PSAM),来解决该类聚合物热稳定性较差的难题。研究得到了适宜的反应条件:n(K2S2O8)∶n(Na2SO3)=3∶1,引发剂和BS相对于单体总量的摩尔分数分别为0.06%和1.45%,总单体在水里的质量分数为20%,SDS在水里的质量分数为5.5%,pH=6~7,反应温度50℃。采用该反应条件得到PSAM的临界缔合质量浓度为1 g/L,对应的水溶液表观黏度为21 mPa.s;质量浓度为2 g/L时,对应的水溶液表观黏度为78 mPa.s;质量浓度为1 g/L和2 g/L的PSAM在浓度为0.137 mol/L的NaC l水溶液中,于80℃老化120 d后的表观黏度分别为11.8 mPa.s和49.3 mPa.s,黏度保留率分别为42.1%和45.1%。通过元素分析、UV、FTIR表征了PSAM的分子结构;DSC分析表明PSAM为嵌段共聚物,两个玻璃化转变温度分别为BS链段的106℃和丙烯酰胺链段的203℃。     

高分子表面活性剂(Ⅲ):性能及应用(待续)

正2大分子表面活性剂的流变学尽管已有大量关于两亲性共聚物的合成和自组装的出版物,这些体系的流变学到目前为止尚未进行广泛研究。研究最多的体系是AB二嵌段和ABA或ABC三嵌段(遥爪)共聚物,其中亲水嵌段B由PEO或PAA组成,疏水嵌段由聚苯乙烯或脂肪烷基链组成~[442-444]。这些聚合物形成黏弹性溶液,根据聚合物的组成和架构,这类黏弹性溶液在一定的临界浓度转变为凝胶。含有     

聚醚酰胺嵌段共聚物的合成及表征

采用熔融缩聚法合成了聚酰胺(PA)6/聚四氢呋喃(PTEMG)嵌段共聚物,研究了PA6、PTEMG链段的相对分子质量、含量对嵌段共聚物热性能的影响,通过傅立叶变换红外光谱、核磁共振、差示扫描量热、热重测试等对产物进行分析.结果表明,嵌段共聚物以羧基封端,当PA6、PTEMG链段相对分子质量分别为2 000、1 000时,共聚物的分子序列长度最长,相对分子质量最大;PTEMG链段相对分子质量越小,共聚物的熔点越低;PTEMG链段相对分子质量相同时,随PA6链段相对分子质量的增加,熔点升高;嵌段共聚物中PA6组分的熔融温度范围随着PTEMG含量的增加而逐步变宽;共聚物具有较高的热分解活化能.     

嵌段材料的分子量对PLGA-mPEG载药微球降解和释药行为的影响

改变嵌段材料PLGA-mPEG亲、疏水端的分子量,通过体外降解和释药实验,考察材料性质对PLGA-mPEG载药微球的性质、降解以及释药行为的影响.当亲水链段mPEG较短时,PLGA-mPEG材料疏水链段的分子量越高,微球对药物包封率越高;微球的降解取决于材料的性质和水渗入的速度,亲水链段mPEG的引入增强了微球的吸水性,加速了材料的水解,释药速率相应提高,低分子量mPEG加速水解的效应更明显;但mPEG对微球有增塑作用,使微球在降解过程中维持了一定机械强度和完整形态,降低了降解后期微球崩解造成药物突释的风险.     

两亲性嵌段共聚物的合成及其自组装行为

采用原子转移自由基聚合（ATRP）方法合成了两亲性嵌段共聚物PSt-b-PAA。用1H NMR和GPC等手段对活性聚合进行了确认,对嵌段共聚物的结构进行了表征。两亲性嵌段共聚物在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[BM IM][PF6]）中形成胶束溶液。用透射电子显微镜（TEM）观察聚合物在离子液体中形成胶束的纳米结构。当疏水链长固定时,胶束的自组装形状主要依赖于亲水链的长度。两亲性共聚物在离子液体中可自组装成可控制结构的纳米胶束,这种纳米胶束可应用在很多领域。     

水分散有机硅-聚氨酯嵌段共聚物的制备与性能研究

以端羟基聚二甲基硅氧烷（PDMS）和氨烃基硅烷偶联剂（DB-912）为原料,合成了端氨烃基聚二甲基硅氧烷低聚物（NS）,并以此作为扩链剂,制备了水分散有机硅-聚氨酯嵌段共聚物（WPSUR）。考察了NS的摩尔质量与扩链剂类型对乳胶粒粒径、薄膜疏水性与耐热稳定性的影响。结果发现,随着NS摩尔质量的增加,乳液粒径增大;扩链剂类型对乳液及薄膜性能影响较大,采用NS为扩链剂制备的WPSUR,乳液呈现较高的表现黏度,薄膜吸水率较低、对水的表面接触角达103°,疏水性较好;与引入小分子硅烷偶联剂的体系相比,体系中有机硅链段含量大大增加,耐热稳定性良好;水分散液均呈现良好的离心稳定性,乳液具有良好的耐高温性能与冰冻-解冻稳定性。     

AM/AMPS/SMA三元共聚物的合成及其性能研究

采用自由基胶束聚合法制备了丙烯酰胺/甲基丙烯酸十八酯/2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸三元疏水缔合共聚物(HAPAM),系统研究了HAPAM水溶液的流变行为。结果表明,在聚丙烯酰胺大分子主链上引入阴离子基团和疏水基团后。阴离子的电粘效应与疏水基团的疏水缔合作用相互协同作用,使得共聚物水溶液的粘度明显提高;盐溶液对疏水缔合作用的增强效应与阴离子基团的耐盐性相互结合,使HAPAM水溶液的抗盐性能得以明显提高;HAPAM在水溶液中可以有效的形成大量疏水微区,因而具有较好的耐温耐盐和增粘性能。     

自乳化微乳液法两亲水溶性聚合物的制备及性能

通过自乳化微乳液聚合的方法,以丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)、苯乙烯为原料(St),制备出两亲水溶性聚合物,避免了传统的微乳液聚合中引入过多小分子乳化剂而导致后期处理过程复杂的问题,同时对自乳化微乳液聚合机理进行探讨。红外和核磁结果表明:丙烯酰胺与丙烯酸和苯乙烯发生了共聚反应。DSC结果表明:生成的共聚物为嵌段结构。表面张力和黏度测试结果表明:当单体配比为m(AM)∶m(AA)∶m(St)=87.5∶10.0∶2.5时,其表面张力和黏度可达26.113 mN/m和1260 mPa·s,并解释了不同含量疏水单体存在时,溶液中分子链的聚集状态。