渣油及其悬浮床加氢裂化尾油中氮化物的转化趋势

以孤岛减压渣油为原料，在高压釜反应器中进行悬浮床加氢裂化反应，反应温度为415℃及430℃，对反应后产物进行常减压蒸馏，并对原料及悬浮床加氢尾油进行六组分分离，将得到的各馏分及各组分用非水电位滴定法测定碱性氮含量，用化学发光定氮法测定总氮含量，进行悬浮床加氢裂化尾油中氮化物分布的研究。结果表明：在渣油的悬浮床加氢裂化过程中，既有裂解反应，又有缩合反应，产物中的碱性氮和总氮主要集中在蜡油和尾油中。悬浮床加氢裂化反应后，在尾油六组分中随组分变重，氮含量增加。碱性氮化物在加氢裂化过程中含氮杂环会发生部分饱和，使非碱性氮化合物转化为碱性氮化合物。     

尾油循环对渣油悬浮床加氢裂化的影响

利用中型悬浮床加氢试验装置,在氢压10MPa,温度430－450度,添加800ug/g多金属分散型催化剂的条件下,考察了克拉玛依炼厂常压渣油的加氢裂化性能,在总空速不变的条件下,将加氢后的尾油与新鲜原料混合,进行循环加氢裂化,采用了常压渣油循环,减压渣油不和减压蜡油加部分减压渣油循环3种方式,结果表明,尾油循环加氢裂化,可以提高轻油的收率,尾油中包含的催化剂仍具有催化活性,它可以减少产物中甲苯不溶物的生成量。     

委内瑞拉常压渣油悬浮床加氢裂化尾油循环反应实验研究

以委内瑞拉常压渣油为原料,分别采用3种加氢裂化反应产物（＞500℃馏分、＞400℃馏分、＞350℃馏分）作为循环尾油,在高压釜中进行了425℃、14 MPa下的悬浮床加氢裂化尾油循环反应研究,考察了循环尾油馏程以及尾油外甩比对循环反应体系生焦量、沥青质含量和液体产物分布的影响,并采用SEM、1H NMR测定了焦炭形貌 和沥青质结构参数,以探索重油悬浮床加氢裂化尾油循环工艺的可行性。结果表明,相对于一次通过反应,尾油循环反应能有效提高原料转化率;采用＞500℃馏分作为循环尾油时,体系生焦量随循环反应次数的增加而持续增加,而采用＞400℃馏分或＞350℃馏分作为循环尾油时,循环反应4次后,体系生焦量、焦炭形貌、液体产物分布、沥青质含量和结构均基本保持不变。说明当选择合适馏分作为悬浮床加氢裂化循环尾油时,重油悬浮床加氢裂化尾油循环工艺可行。此外,当反应温度和压力一定时,降低循环尾油的初馏点或减小外甩尾油比可提高原料的转化率,同时会使新鲜原料空速降低。因此,为保证较高的新鲜原料空速和转化率,必须采用合适的循环尾油馏程和尾油外甩比。     

重油悬浮床加氢尾油溶剂分级处理以及脱渣尾油反应性能的考察

采用正庚烷、甲苯、四氢呋喃分级处理克拉玛依常压渣油悬浮床加氢尾油,并考察溶剂脱渣尾油的临氢热反应及焦化反应性能.研究表明,对尾油分级处理后发现四氢呋喃不溶物集中了尾油中的绝大部分金属化合物,这也是造成尾油性质差的主要原因;采用正庚烷、甲苯两种溶剂处理脱渣尾油,剂油比为3 mL/g,甲苯脱渣尾油和正庚烷脱渣尾油的性质均得到了一定程度的改善,正庚烷脱渣尾油临氢热反应和焦化反应性能比克拉玛依常压渣油差,但优于甲苯脱渣尾油.     

加氢裂化尾油生产食品级白油的研究

以辽阳石化加氢裂化尾油为原料,在高压固定床试验装置上,采用FRIPP研究开发的以异构脱蜡为核心的加氢催化剂,在反应压力15 MPa,反应器入口氢油质量比800∶1,择型异构反应器床层平均温度325℃、体积空速1.0h~(-1),补充精制反应器床层平均温度260℃、体积空速0.3 h~(-1)的条件下,得到的加氢生成油经过适当的切割,成功生产出了满足食品级白油要求的产品。     

加氢裂化尾油蒸汽裂解性能的研究

通过多种油品的蒸汽裂解结果比较，论述了原料性质、工艺条件及工艺流程对加氢裂化尾油蒸汽裂解性能的影响，认为选择加氢裂化尾油作为蒸汽裂解原料，是扩大乙烯原料来源的有效途径。     

渣油悬浮床加氢裂化与热裂化反应过程中胶体稳定性的比较

考察克拉玛依常压渣油热裂化和悬浮床加氢裂化在不同反应时间的生焦量与生焦诱导期以及反应后产物的六组分质量分数及其数均相对分子质量，并利用质量分数电导率法研究了热裂化和悬浮床加氢裂化不同反应时间的胶体稳定性。结果表明，渣油悬浮床加氢裂化和热裂化两种反应体系在生焦诱导期内的胶体稳定性下降迅速，在生焦诱导期后的胶体稳定性下降趋于缓慢。在氢与加氢催化剂的作用下，渣油悬浮床加氢裂化在相同反应条件下比热裂化的生焦诱导期长，胶体稳定性好。     

悬浮床渣油加氢技术开发与进展

对当前渣油加氢处理4种主要工艺技术（固定床、移动床、沸腾床、悬浮床）进行对比,介绍悬浮床渣油加氢裂化技术的优势及进展,着重论述几种典型并即将投入工业化应用的悬浮床渣油加氢技术,对其工艺特点、技术条件和开发进展情况进行详细介绍。通过对几种悬浮床加氢工艺运行数据的分析可见,悬浮床渣油加氢裂化技术在重油转化过程中具有显著的优势和广阔的发展前景。     

掺炼加氢尾油的裂化性能及配套催化剂的研究

利用固定流化床考察了大连催化原料油掺炼不同质量比的加氢尾油的裂化性能,结果表明加氢尾油掺炼比较佳值为40%;并进一步比较筛选了与之配套的催化剂的类型.实验表明,催化剂C对掺炼40%加氢尾油具有较强的重油转化能力.     

油溶性催化剂在渣油悬浮床加氢反应中的加氢抑焦作用

合成了油溶性Mo、Ni催化剂,并将两种单金属催化剂进行复配形成Mo/Ni复配催化剂,采用FT-IR、AAS分析方法对合成催化剂进行表征,在考察Mo、Ni及Mo/Ni复配催化剂油溶性的基础上,对不同催化剂在KLAR悬浮床加氢反应中的加氢效果进行考察,并与临氢热烈化反应结果进行对比。结果表明：Mo、Ni催化剂中的活性组分Mo、Ni质量分数分别为5.60%、5.86%;Mo、Mo/Ni、Ni催化剂的I值(单位生焦轻油收率)逐渐降低,说明它们的加氢抑焦效果依次减弱;而且Mo/Ni复配催化剂表现出了一定的协同效应,其在KLAR悬浮床加氢反应中可以成为生焦载体,延缓焦粒的富集、长大。     

加氢裂化尾油制备优质食品级白油工艺研究

介绍了加氢裂化尾油采用异构脱蜡—加氢补充精制工艺制备食品级白油的试验，包括异构脱蜡和加氢补充精制工艺条件，产品主要性质。结果表明：采用异构脱蜡—加氢补充精制工艺，可以制备符合美国FDA及国家食品级标准的优质食品级白油，并副产优质低凝的中间馏分油。     

轮古常渣悬浮床加氢裂化反应产物中Ni与V的分布与存在形态

 研究了不同温度下的轮古常压渣油悬浮床加氢反应产物中的Ni和V的分布，采用紫外可见光谱法和X射线光电子能谱对尾油和甲苯不溶物中Ni和V的存在形态进行了表征。结果表明，随着反应苛刻度的逐渐增加，沉积在甲苯不溶物中的Ni和V化合物的量逐渐增加，而减压尾油中Ni和V化合物的量逐渐降低，且减压尾油中的Ni和V化合物主要分布在胶质与沥青质中；减压尾油中的Ni和V化合物未检测到卟啉结构；甲苯不溶物经灰化后，其中的Ni化合物的存在形态为NiSO₄，V化合物的存在形态为V₂O₅。     

加氢裂化尾油生产高质量润滑油基础油

加工试验表明,加氢裂化尾油经过糠醛精制、酮苯脱蜡以及白土精制可以生产出符合HVIH标准(高粘度指数基础油)的润滑油基础油。该基础油具有良好的低温流动性能,硫、氮含量较低,饱和烃含量较高,可以调合中、高档润滑油,但也存在紫外吸收不稳定的问题。从加工情况来看,糠醛装置废液系统负荷偏小,糠醛精制油收率提高了4%;酮苯装置的加工负荷降低100 t/d,能耗上升600 MJ/t;对白土装置的影响较小。     

轮古稠油与煤焦油混合原料悬浮床加氢裂化研究

采用高压釜对轮古稠油和某煤焦油的混合油进行各种类型的反应研究，考察了反应条件以及催化剂浓度、稠油与煤焦油配比、供氢剂和蜡油循环对产物分布的影响。结果表明：在氢气和分散性催化剂存在下的悬浮床加氢裂化反应较之热裂化及临氢裂化反应有效地抑制了生焦及气体产率，增加了中间馏分油收率。较适宜的反应条件为：温度430℃、时间60 min、压力7.0 MPa；催化剂含量150 μg/g；稠油与煤焦油配比3:1。从生焦指数来看，镍催化剂的催化加氢性能优于铁催化剂。添加供氢剂以及蜡油循环均可抑制进料的裂化反应和生焦量，最大限度地提高反应转化率。     

胜利炼油厂加氢裂化尾油的裂解评价研究

对中国石化齐鲁分公司使用的裂解原料——加氢裂化尾油(HVGO)进行了物性测试,在SRT-IV型裂解炉上进行模拟裂解评价,考察裂解炉出口温度、稀释蒸汽比以及停留时间对裂解产物组成的影响,并提出了裂解工艺条件优化方案。     

外加催化剂对渣油悬浮床加氢裂化产物氮分布的影响

考察了外加催化剂种类、外加催化剂浓度对塔河常压渣油悬浮床加氢裂化产物氮分布的影响.塔河常压渣油分别添加不同浓度的酸性催化剂(USY,HY)和碱性催化剂(CaO,MgO)进行悬浮床加氢反应,对反应后产物进行常减压蒸馏,切割馏分范围为IBP～180℃,180～360℃,360～500℃,＞500℃尾油.研究表明:外加催化剂无论是酸性还是碱性:①都有促进裂化的作用;②对产物中各馏分的碱性氮、总氮分别占原料碱性氮、原料总氮的质量分数 Nbf、Ntf值影响不大,说明碱性氮、总氮的转化无明显的选择性.