在亚硝酸钠存在下钴(Ⅱ)—丁二肟配合物的吸附催化伏安法研究

本文于NH_3—NH_4Cl介质(pH8.3)中研究了在亚硝酸钠存在下,钴(Ⅱ)一丁二肟配合物的吸附催化伏安行为,并对其反应机理作了探讨,认为其电极过程为配合物的诱导吸附催化还原过程.在选定条件下,于-1.20V处得一敏感峰,钴浓度在2.0×10~(-12)～4.O×10~(-7)mol/dm~3范围内均与峰高呈良好线性.该法已用于天然水及发样中痕量钴的测定,结果令人满意.     

吸附溶出伏安法研究Ⅱ——铜(Ⅱ)存在下痕量胱氨酸的测定

本文以汞膜电极研究了铜(Ⅱ)存在下痕量胱氨酸的阴极溶出行为,并探讨了机理,认为其电积过程为吸附过程。在Britton—Robinson溶液(pH10.2)中,胱氨酸浓度在5.0×10~(-10)～4.5×10~(-7)M范围内与其溶出峰电流呈线性。检测限低至5.0×10~(-11)M。对发样中痕量胱氨酸的测定作了初步尝试。     

吸附溶出伏安法研究铜(Ⅱ)存在下痕量半胱氨酸的测定

本文以汞膜电极研究了在铜(Ⅱ)存在下,痕量半胱氨酸的吸附溶出行为,并探讨了机理,认为其电积过程为先化学反应后吸附富集过程。在Britton-Robinson缓冲溶液(pH3.0)中,半胱氨酸溶出峰敏锐,且浓度在1.0×10~(-10)～9.0×10~(-10)M间仍与其溶出峰电流呈良好的线性。电积5分钟,检测限低至5.0 ×1O~(-11)M。     

钴(Ⅱ)-镉试剂2B-TritonX-100体系的显色反应及其应用研究

在 PH10～11.5的介质中,有非离子表面活性剂 TritonX-100存在下,钴(Ⅱ)与镉试剂2B形成组成比为 Co:镉试剂2B=1∶2的红色配合物,其最大吸收波长在530nm,表观摩尔吸光系数ε_(530)=5.89×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。钴含量在0～12μg/25ml 范围内符合比尔定律。方法用于一些矿石中微量钴的测定,结果比较满意。     

PVC膜电极的研究·Ⅲ·四氯络锑(Ⅲ)离子选择电极的研制

用两种季铵盐作定域体研制了四氯铬锑(Ⅲ)阴离子选择电极,季铵盐作定域体的锑(Ⅲ)电极其较佳重量百分比为活性物∶增塑剂∶PVC为4∶58∶38;而季铵盐THDA作定域体的锑(Ⅱ)电极,其较佳配比为1∶60∶39。两种电极的线性范围,检测下限与斜率分别为5.6×10~(-5)-1.0×10~(-1)、4.0×10~(-5)、56mv/PSb;1.6×10~(-5)-1.0×10~(-1)、1.0×10~(-5)、58mv/PSb。     

铜试剂的吸附计时电位溶出分析研究

提出了测定铜试剂的吸附阴极计时电位溶出法,其线性范围为1×10~(-8)—1×10~(-7)M,1×10~(-7)—5×10~(-7)M,检出限为5×10~(-9)M。测定灵敏度比文献值提高了两个数量级。与其它各种电化学分析方法比较,本方法最灵敏。结合循环伏安法也对其电极过程机理进行了探讨。     

铬天青S-溴化十六烷基三甲胺分光光度法测定微量铜的研究

研究了在阳离子表面活性剂CYMAB存在下,Cu(Ⅱ)与CAs形成多元胶束配合物的显色反应.配合物的摩尔吸光系数为1.03×10~5L.m01~(-1)·cm~(-1),铜含量在0-12μg/50ml范围内服从比耳定律.该体系灵敏度高,操作简便、快速,选择性较好.     

在氨缓冲溶液中铬—三价砷的表面氢催化波

在直流极谱上研究了氨缓冲溶液中铬——三价砷的催化波。在最佳实验条件下,3×10~(-8)——1×10~(-6)。M铬与催化波高有线性关系。实验证明此波为表面氢催化波。     

超痕量铊的差分脉冲阳极溶出伏安法的研究及其应用

本文以汞膜电极研究了铊的差分脉冲阳极溶出行为,并确定了最适测定条件。在B-R(Britton-Robinson)缓冲溶液(pH3.5)中,铊的溶出峰电位为-0.46伏,其浓度在5.O×10~(-12)～5.0×10~(-7)M范围内与其溶出峰电流成良好的线性关系,电积30分钟其检测限低至2.3×10~(-12)M。标准偏差为0.01(n=9),变动系数为2.6％。用DCTA可有效地消除镉、铅等金属离子干扰。本法已用于自来水、血清和尿等试样中超痕量铊的测定,结果满意。     

克林沙星的吸附伏安特性及其应用

在0.2 mol.L-1KH2PO4-K2HPO4(pH6.80)底液中,克林沙星(CF)在汞电极上有一线性扫描还原峰,峰电位Ep=-1.46 V(vs.Ag/AgCl),该峰说明汞电极对克林沙星具有明显的吸附性。测得CF在汞电极上的饱和吸附量sГ=4.82×10-11mol.cm-2,每个CF分子所占电极面积为2.64 nm2,CF在汞电极上的吸附符合Langmuir吸附等温式。测得吸附系数β=1.06×106,25℃时的吸附自由能ΔGθ=-32.13 kJ.mol-1,电极反应电子数n=2,不可逆体系动力学参量αna=1.44,表面电极反应速率常量ks=0.26 s-1。建立了吸附溶出伏安法测定CF的最佳条件,方法的检出限为2.0×10-8mol.L-1。     

PVC膜电根的研究 Ⅱ.阿魏酸根药物电极的研制

用三种季铵盐(7402-Cl、THDA—I和Aliquat 336S)研制阿魏酸根PVC膜药物电极,结果用季铵盐7402-Cl,〔CH_3(CnH_(2n+1))_3N〕Cl(n=9～11),研制的电极性能最好。该电极在8.8×10~(-5)～1.0×10~*-1)M阿魏酸根浓度范围内呈Nernst响应,检出下限为5.0×10~(-5)M。测定了十几种共存离子的选择系数、表明该电极对许多有机酸根具有选择性(比如草酸根、柠檬酸根、酒石酸根、醋酸根),但受某些离子(例如NO_3~-、Br~-、I~-)的干扰较大。用所研制的电极分析了市售新药,结果与用药典方法所测的数值相符,初步表明本电极可实际用于样品分析。     

铅的极谱络合吸附波法检测DNA特定序列

应用极谱络合吸附波方法检测了草丁膦乙酰转移酶基因(PAT基因)的DNA特定序列。用水热法合成表面具有自由羧基的硒化铅(PbSe)纳米粒子,以乙基-(3-二甲基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDC)为偶联活化剂,将其标记于合成的5′端氨基修饰的寡聚核苷酸片段上,制成DNA探针,用于检测互补的目标DNA序列。以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)阳离子表面活性剂修饰的碳糊电极作为基底电极,通过静电作用将来自于PAT基因的目标DNA特定序列固定在电极表面,并与标记有PbSe纳米粒子的互补DNA探针杂交。以铅-铜铁试剂-六次甲基四胺-HAc极谱络合吸附波测定氧化溶解Pb-Se得到的Pb2+,成功检测了PAT基因的DNA特定序列。测定目标DNA的线性范围为1.0×10-11至1.0×10-7mol.L-1,检测限为8.7×10-12mol.L-1(3σ)。此方法测定目标DNA序列检测限低,灵敏度高,线性范围宽,重现性好,操作简捷方便,对互补和非互补序列具有很好的识别能力。     

1.4—双肼酞嗪与钴的分光光度研究

近年来用吡啶偶氮类显色剂比色测定微量钴的报导较多,但至今未见用1.4双肼酞嗪(简称DHPH)的报导,文献报导DHPH可作某些金属离子配位体,我们在此基础上研究了Co(Ⅱ)一DHPH络合物形成条件及应用于光度法测定微量钴的可能性。实验表明,在阳离子型表面活性剂CTMAB存在下,控制PH7~9时形成水溶性的紫红色络合物,最大吸收在510nm,其组成比为1:1,不稳定常数为2.1×10_(-5)摩尔吸光系数为2.2×10_4L·mol_(-1)钴含量在5~45ug/25ml范围内符合比耳定律,用于某些药物中钴的测定,结果较为满意。     

胞外聚合物对一体式膜生物反应器过滤特性的影响

考察一体式膜生物反应器(SMBR)运行中胞外聚合物(EPS)含量与膜过滤特性的关系,实验结果表明:EPS在反应器和膜表面均积累,引起混合液粘度和过滤阻力的增加;膜表面吸附的EPS质量随着悬浮EPS浓度变化而变化;周期性排放污泥可减少反应器内悬浮EPS浓度和膜表面EPS含量,从而降低膜的过滤阻力;膜生物反应器中悬浮EPS浓度与过滤阻力之间的相关性方程为:R=7×10~5×P~(3.3385)_v;单位膜面积吸附EPS质量与过滤阻力之间的相关性方程为:R=3.1525×10~(13)×P_u-2.201×10~(12)。     

氯络酸根离子选择电极的研制与应用

研制了一种新的PVC膜铬(Ⅵ)电极,其电活性为季铵盐与氯铬酸根缔合物。实验过四种不同的季铵盐,发现三庚基十二烷基碘化铵[(C_7H_(15))_3C_(12)H_(25)Nl]效果最佳。该电极在5×10~(-6)～1×10~(-1)mol·L~(-1)范围,有接近Nernst的响应,斜率为58mv/10倍程,其检测下限为3×10~(-6)mol·L~(-1)。将此电极用于实际样品(鞣革废水及铬鞣液)中铬的测定,所得到的结果与比色法吻合。还试验过该电积的响应电位与试液酸度间的关系,并发现与计算机模型的计算结果很相符。     

苯酐厂区大气中微量有机污染物测定方法的研究

本文用富集—气相色谱法对苯酐厂区大气中的有机污染物的测定方法进行了研究。以GDX-101为富集剂,丙酮为洗脱剂,最大吸附容量时,吸附效率均在90%以上,解吸效率达100%。采用硅油Ⅱ混合柱,方法的最低检出量分别为:顺酐6.8×10~(-9)g;萘7.5×10~(-9)g;苯酐5.1×10~(-9)g;1.4萘醌5.4×10~(-9)g。     

对苯二酚在PPy/AgNPs/GCE修饰电极上的电化学行为

用循环伏安法(CV)将纳米银和聚吡咯修饰于玻碳电极表面,制备出对对苯二酚(HQ)具有电催化作用的聚合物膜修饰电极。研究了对苯二酚(HQ)在该聚合物薄膜修饰电极上的电化学行为。在0.1mol/L PBS缓冲溶液中,对苯二酚(HQ)在该电极上的线性范围为9.036×10-5～1.028×10-3 mol/L,检出限为3.63×10-7mol/L。     

铜(Ⅱ)-丁二肟配合物体系的电化学吸附伏安法的研究

本文研究了在四硼酸钠(pH10.4)介质中,铜(Ⅱ)—丁二肟配合物的电化学吸附伏安行为,发现于-0.50V(vs.SCE)处进行配合物还原富集,再由-0.20V处静置后进行阴极扫描,于-0.30V处得一灵敏峰.铜浓度在4.0×10~(-9)～2.5×10~(-7)mol·dm~(-3)范围内与峰电流呈线性关系,富集2min检测限为2.0×10~(-9)mol·dm~(-3).用于实样测定结果满意.     

差示脉冲溶出伏安法测定粮食中叶酸的研究

利用差示脉冲溶出伏安技术和叶酸在电极表面的吸附特性,建立了测定痕量叶酸的电化学分析方法．方法具有快速、简便、灵敏度高、干扰少的优点．在不富集的实验条件下,差示峰电流与叶酸浓度在3.39×10-8～3.73×10-7mol/L范围内呈良好线性关系;而在-0.25V电位吸附富集70s条件下,其线性范围为6.78×-10～2.27×10-8mol/L,检测限达1.0×10-11mol/L。将该方法应用于小米和玉米中微量和痕量叶酸的测定,结果满意,回收率在94%～102%之间．     

痕量胱氨酸,半胱氨酸的差分脉冲阴极溶出伏安法的测定研究

本文用汞膜电极,研究了胱氨酸(RSSR)、半胱氨酸(RSH)的差分脉冲阴极溶出伏安法(DPCSV)的测定。确定了最佳的测定条件。以醋酸-醋酸钠溶液(pH2.9)为底液,RSSR、RSH浓度在l—100ppb的不同范围内均与其溶出峰电流成良好的线性关系。其检测限分别达1.2×10~(-9)M和2.5×10~(-9)M。方法的标准偏差0.069,变动系数为2.8％。本法用于微量发样中RSSR、RSH的测定,回收率在90～107％之间。